摩尔比法测定络合物组成的简单理论证明

摩尔比法是最常用于吸光光度法测定络合物组成比的经典方法之一 ,优点是实验简单。它是Ｙｏｅ和Ｊｏｎｅ在 1944年提出的[1],但是当初并无理论上的证明。后来不少人都做过论证[2～ 5],但未能很好地解释曲线形状 ,也未讲清楚作图的依据。本文从溶液中络合物的离解出发来解释曲线形状 ,并说明为何可以用所加组分分析浓度代替络合物平衡浓度对溶液吸光度作图。在某一波长 ,当配位体Ｒ和金属离子Ｍ对光的吸收同络合物对光的吸收相比可以忽略时 ,溶液吸光度一般与络合物平衡浓度成正比。但在摩尔比法中 ,一般以溶液吸光度对所加入的组分浓度ｃＭ(…     

铁(Ⅲ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物光化学还原反应的研究

在弱酸性溶液中,Fe3 -PAR络合物可发生光化学还原反应生成Fe2 -PAR络合物。研究了溶液酸度、光强度、有机酸、PAR溶液浓度对Fe3 -PAR络合物光化学还原反应的影响,并对反应机理作了初步探讨。在pH4.5HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR浓度为1.8×10?4mol/L,125W高压汞灯照射15min,Fe3 -PAR络合物的光化学还原反应趋于完全。Fe2 浓度在0.12～3.2mg/L范围内符合比尔定律;检出限为0.025mg/L。     

漂白过程的电化学研究——Ⅱ.碘离子对Fe(Ⅲ)络合物氧化金属银反应的影响

当溶液中含有溴化物时,Fe(Ⅲ)络合物与银电极之间的反应较慢。如果使用碘化物、反应会加快。电流加和原理和溶度积常数可用来解释碘化物对Fe(Ⅲ)络合物氧化金属银反应加速作用机理。在电极表面上氧化形成的AgI较之溴化银更难用硫代硫酸盐络合除去。 在含有Fe(Ⅲ)络合物的溴化物和碘化物混合溶液中,卤化银在银电极表面上的生成速率随溶液中碘化物浓度的增大先是下降,然后上升。因为AgI较低的溶度积常数,AgI/Ag的阳极化曲线与Fe(Ⅲ)络合物/Fe(Ⅱ)络合物氧化还原对的阴极化曲线间较负的混合电位,在浸入含有少量碘化物和一定浓度溴化物的Fe(Ⅲ)络合物溶液的银电极表面上,优先生成AgI。     

丙酮-水溶液中硫氰酸钼络合物的研究

本实验结果证明硫氰酸钼络合物中钼为五价。溶液酸度在0.9—2.5N间络合物为樱桃红色,光密度不变。酸度低于0.9N时络合物显桃红色,不稳定。在25％及50％丙酮溶液中钼与硫氰酸根的络合物组成经光密度法和电迁移法证明为[Mo(CNS)_4]~ 。硫氰酸钾浓度低时生成无色络合物,组成为MoCNS~(4 )。在75％丙酮溶液中硫氰酸钾不过量时生成黄色络合物,其中钼与硫氰酸根的比值为1:1。钼浓度较大(稀释后为1×10~(-2)M)时,最初生成[Mo(CNS)_4]~ ,放置半小时逐渐变为Mo(CNS)_5。前者最大吸收在456mμ,后者在507mμ。 2×10~(-4)M的钼完全变为[Mo(CNS)_4]~ 所需硫氰酸钾的最低浓度在25％丙酮溶液中为0.24M,在50％丙酮溶液中为0.1M。在50％丙酮溶液中络合物较为稳定。在25％丙酮溶液中比色灵敏度较高。     

混配络合物中配位体最佳浓度比的理论研究

我们认为,如金属离子M能与配位体A和B形成二元络合物,那么在配位数允许和不存在空间障碍的情况下,总有三元络合物形成.但由于两种配位体之间的浓度比例调节不当,会造成三元络合物在溶液里的所有组份中占很小的比例,这样,往往给人们一个错觉,即没有三元络合物形成,三元混配络合物在溶液里所有组份中所占的比例达到极大时,两配位体之间的浓度比例是可以通过计算得到的。     

单糖、多元醇亚砷酸络合物毛细管电泳分离研究

采用激光干涉检测方法系统研究了单糖、多元醇亚砷酸络合物的电泳行为;并考察了溶液中ｐＨ值、亚砷酸盐浓度对单糖、多元醇亚砷酸络合物淌度的影响。实验结果表明,在亚砷酸溶液中,单糖和多元醇的选择性好,峰形尖锐;从而建立了一种单糖、多元醇毛细管电泳分离及直接检测的新方法。     

稀土光化学Tb~3在KlO_4-KOH体系中的光氧化

本文报道在KIO_4-KOH碱性溶液中Tb~(3+)生成可溶性络合物的光氧化.研究了碱度,络合剂浓度,Tb~(3+)浓度,辐照面积,光强和辐照时间等因素对了b~(4+)生成的影响.KOH浓度应大于0.3M,KIO_4的浓度应比Tb~(3+)的初始浓度大两个数量级.生成的Tb~(3+)可溶性络离子呈棕红色.最大吸收峰420nm附近,比较稳定.     

分光光度法研究硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的萃取行为

引 言作者用光度法研究了在不同浓度的二甲基亚砜(DMSO)-水(H_2O)溶液中,用石油亚砜(PSO)-四氯化碳(CCl_4)为萃取剂时对硫氰酸钼(V)络合物的萃取行为,研究了DMSO在该混合溶液中的量对该络合物萃取的影响,并对实验结果进行了解释.发现在DMSO-H_2O体积比为2%且NH_4 SCN溶液浓度达0.1mol/L时,硫氰酸钼的萃取率可达90%以上,表明MoO(SCN)_3这一萃取体系似具有应用价值.2 实验部分2.1 试剂与仪器 除硫氰酸铵溶液用银量法标定外,其余均由试剂直接称量配制成实验所需浓度的溶液,所用试剂均为分析纯.用721-100型光度计(上海第三分析仪器厂)测定.     

卤素-三-(三苯基膦)合铜的~(31)P NMR研究

XCu(PP?h_?)_3,(X为卤素、硼氢阴离子等)是一类稳定的亚铜络合物,对一些有机反应和聚合反应有催化作用,曾用于多种成像过程,因而吸引人们对这一类化合物的结构和性质进行了广泛的研究。Lippard等测定了这类化合物在溶液中的表观分子量表明,在溶液中这类化台物的配体可以离解,并与络合物形成动态平衡。本文用 FX-90Q NMR 谱仪研究了四种络合物(PPh_3)_3CuX(X=Cl~-、Br~-、I~-和CN~-)在氯仿溶液中的~(32)PNMR谱及加入不同浓度的PPh_3对其~(35)P     

Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原分光光度法测定食用菌中微量铁

研究了溶液酸度、光强度、光照时间及显色剂用量对Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应的影响。在pH 4.5 HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR溶液浓度为1.11×10-3mol/L,250 W荧光高压汞灯照射40 min,Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应可趋于完全,据此建立光还原代替化学还原测定微量铁的新方法,该方法用于食用菌中微量铁的测定。     

Determination of the mechanism of the oxidation of the trichloromethyl radical by the photolysis of chloral in the presence of oxygen

The photooxidation of chloral was studied by infrared spectroscopy under steady-state conditions with irradiation of a blackblue fluorescent lamp (300 nm < λ < 400 nm, λ_max = 360 nm) at 296 ± 2 K. The products were hydrogen chloride, carbon monoxide, carbon dioxide, and phosgen. The kinetic results reveal that the reaction proceeds via chain reaction of the Cl atom: The results lead to the conclusion that mechanism (B) is confirmed to be more likely than mechanism (A), which was favored at one time by Heicklen for the mechanism of the oxidation of trichloromethyl radicals by oxygen molecules: The ratio of the initial rates of CO and CO₂ formation gave k₇/k₆ = 4.23M^?1, and the lower limit of reaction (5) was found to be 3.7 × 10⁸M^?1 sec^?1.