基于迈克尔加成反应的沙门氏菌纳米荧光标记研究

本文通过迈克尔加成反应的荧光标记法,成功构建了纳米荧光探针标记的沙门氏菌(YB1-INPs)。采用三(2-羧乙基)膦将沙门氏菌YB1外膜蛋白表面上的二硫键温和还原为巯基后,与吲哚菁绿(ICG)@纳米探针(INPs)的马来酰亚胺基团(Mal)交联形成YB1-INPs。通过扫描电镜和共聚焦荧光成像对YB1-INPs的形貌、光学性质进行表征。通过活死细菌染色和LB琼脂平板实验对YB1-INPs的活性进行考察。结果表明,INPs成功标记到沙门氏菌YB1表面后对YB1的形态、光学性质、活性及生长均没有产生影响,并且能够用于沙门氏菌YB1体内靶向的荧光分布成像。本研究提供的这种简单、安全、高效的荧光标记方法能够将纳米材料标记到生物载体上,可以应用于生物载体的药物输送和体内监测。     

冬凌草甲素和冬凌草乙素与谷胱苷肽的迈克尔加成反应

采用紫外光谱动力学方法测定了抗肿瘤对映贝壳杉烯二萜冬凌草甲素和冬凌草乙素与谷胱苷肽迈克尔加成反应的级数、速率常数和平衡常数.结果表明,冬凌草甲素和冬凌草乙素与与谷胱苷肽迈克尔加成反应符合二级动力学方程,25℃下的速率常数分别为16.196 0L·(mol·s)-1和7.480 5L·(mol·s)-1,平衡常数分别为177.98L/mol和85.60L/mol.冬凌草甲素与谷胱苷肽迈克尔加成反应速率和反应程度均比冬凌草乙素的大得多,反应活性更好.对映贝壳杉烯二萜通过与机体发生迈克尔加成反应而产生抗肿瘤作用;因此,冬凌草甲素可能比冬凌草乙素具有更好的抗肿瘤活性.     

超临界CO2络合萃取金属离子的研究与应用

本文综述了国内外对超临界CO2络合萃取技术的研究与应用现状.总结并分析了超临界CO2流体萃取金属离子的原理、方法,动力学机理,络合剂和改性剂的选择,络合萃取过程的影响因素,并着重介绍了其在环境保护、核工业、冶金工业、化学分析、中药产业、保健品工业中的应用.最后指出了它目前存在的问题,并对未来研究方向进行了展望.     

邻氯酚红的电化学行为及其与环糊精超分子体系的研究

本文用极谱法研究了在0.02mol/LHAc NaAc(pH3.8)介质中邻氯酚红以及邻氯酚红 环糊精超分子体系的电化学行为,用电流法测定了二者的包结常数,比较了不同主客体之间的包结作用,并对邻氯酚红的电极反应机理进行了探讨。结果表明:邻氯酚红进行的是两电子转移的还原过程,有一个氢离子参与反应,其还原峰电流与邻氯酚红浓度在3.0×10-6～3.0×10-4mol/L范围内有良好的线性关系。     

邻二取代苯电化学氧化聚合的实验及理论计算研究

用电化学阳极氧化方法尝试了一系列邻二取代苯衍生物的聚合反应,结果表明在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中邻苯二酚(oHDB)、邻二甲氧基苯(oDMOB)、1-羟基-2-甲氧基苯(HMOB)能够电化学聚合并获得聚合物,而其它邻二取代苯单体无法用此方法获得聚合物.NMR分析和理论研究证明oHDB、oDMOB、HMOB的聚合位点发生在(C4,C5)位.用密度泛函理论对单体进行分子轨道和负电荷密度分析,表明邻二取代苯单体进行电化学氧化聚合并获得聚合物满足至少两个条件,即聚合位点HOMO-LUMO满足轨道对称性匹配且能隙最小;负电荷密度绝对值高于某一临界值(估计为|0.09|).     

水相中邻苯二醌衍生物的电化学合成与原位转化

以绿色合成为目标的方法和技术是目前有机合成化学研究的重要内容。水相中的有机电化学合成兼有水相有机合成和有机电化学合成两种方法的优点,是一种重要的绿色合成技术,也是目前绿色化学研究的热点之一。研究表明,水相中邻苯二酚电化学氧化生成邻苯醌,该中间体非常活泼,可以与双烯发生[4+2]环加成反应生成烯酮衍生物,或者在亲核试剂的作用下,发生Michael加成反应生成取代邻苯二酚或者苯并杂环衍生物,而这些化合物常常具有各种抗菌、抗病毒(包括HIV)、抗肿瘤、保肝、扩冠等重要的生理作用。因此,水相中邻苯醌的电化学合成及其原位转化是一种有效的合成多羟基芳香化合物及其衍生物的方法。考虑到很多多羟基芳香化合物具有抗HIV整合酶的潜在活性,近三年来,我们开展了多羟基芳香族化合物电化学合成工作。本报告将简单介绍本课题组在这一方面的研究结果。     

邻苯二亚胺纤维素水溶液的荧光行为

目前，用于制造光致发光材料的基材均为合成高分子材料，如聚氯乙烯（ＰＶＣ）等热塑性材料以及不饱和聚酯等热固性材料［１］．天然高分子材料发光性能的研究并不多见．而与合成高分子相比，纤维素的结构特征决定了它易参与化学反应，可用以制备各种用途的功能材料，如高...     

聚萘胺膜与金属离子的络合及催化特性的研究

系统研究了聚萘胺膜与Ａｇ、Ｈｇ（２＋）等十余种金属离子的络合特性。以循环伏安法、交流阻抗分析等方法研究了Ａｇ－ＰＮＡ电极对抗坏血酸（Ｈ２Ａ）氧化的催化作用，提出了电极反应的可能机理。Ａｇ－ＰＮＡ电极可用于测定试样中的Ｈ２Ａ含量。     

硫醇对炔属化合物的加成反应的研究 Ⅰ.苯硫酚与苯乙炔的加成反应

苯硫酚与苯乙炔在0°和室温下进行加成反应时生成反式β-苯硫基苯乙烯,在-20°或-40°时加成则生成约等量的反式和顺式β-苯硫基苯乙烯.顺式β-苯硫基苯乙烯在加热至180°时变化为其反式异构体.苯硫酚的钠盐与苯乙炔在无水乙醇中起加成时则只生成顺式β-苯硫基苯乙烯. 苯硫酚对苯乙炔的直接加成可能按自由基链式历程进行,加成反应的立体化学与中间生成的自由基C_6H_5C=CHSC_6H_5在反应温度下的稳定性有关,在低温下反式加成较为有利. 文中述及顺式和反式β-苯硫基苯乙烯及其砜的紫外吸收光谱.     

聚邻氨基酚膜的络合与再修饰的研究

本文研究了聚邻氨基酚(POAP)膜的络合与再修饰。POAP膜可分离与交换Fe~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)等第八族元素。POAP-Fe(CN)_6~(3-)膜有稳定的氧化还原电流峰,电位漂移小,重现性好,适合于制成新型参比电极。再修饰的POAP-四氯苯醌具有良好的pH特性。     

基于电化学生物传感器的重金属离子检测研究进展

电化学生物传感器是基于抗原抗体、酶、核酸适配体、蛋白质、细胞等各种生物成分建立的电化学方法,由于这些生物成分具有强的特异性,决定了电化学生物传感器具有高选择性。同时该方法还具有便捷快速、灵敏、操作简单等优点,已经被广泛应用于污染物重金属离子的检测,并具有良好的应用前景。本文综述了近年来基于各种生物成分的电化学生物传感器在重金属离子检测中的应用,并对该领域未来的发展趋势做了展望。     

荧光镓的电化学行为及稀土-荧光镓络合吸附波研究

本文研究了荧光镓在pH 2～10底液中的伏安行为。证实其偶氮基首先还原为氢化偶氮,然后通过氢化偶氮的歧化反应或二电子还原生成相应的胺化物。荧光镓在汞电极上的吸附符合Frumkin等温式。在pH 9.5的氨性底液中可获得稀土-荧光镓的络合吸附波。对重稀土的检测限为1.0×10^-8mol/L。测定了电活性络合物的组成及发光材料BaFCl:Ho中钬的含量。     

邻苯三酚自氧化的电化学研究

用单扫示波极谱法测定了邻苯三酚在ＨＣｌ－Ｔｒｉｓ（ｐＨ８．３０）缓冲液中自氧化机理和其氧化产物的电化学行为，其自氧化产物在－０．１８Ｖ，－０．９６Ｖ和－１．４５Ｖ（ＳＣＥ）有三个还原波，并讨论了中药中部分有效成份对邻苯三酚自氧化产生的超氧自由基（Ｏ２）的清除作用。     

丙烯酸酯共聚物无皂水溶胶与金属离子的络合交联

用交联剂M（NH3）42＋（M2＋为Zn2＋、Cu2＋、Ni2＋和Co2＋）络合交联丙烯酸酯无皂水溶胶形成涂膜,用差示量热法和重量分析法考察了涂膜的交联程度,得出一致的结论,均表明交联剂Zn（NH3）42＋的交联效果最佳,适宜的交联固化条件是80℃加热30min;用透射电镜观察到Zn（NH3）42＋与丙烯酸酯水溶胶形成交联网状结构的过程;还用差示扫描量热法初步分析了交联反应的动力学,求出反应级数为3．3,活化能为34．0kJ·mol-1。     

邻仲丁基苯酚在玻碳电极上的电化学行为

通过循环伏安法(CV)研究了玻碳电极上邻仲丁基苯酚(OSBP)的电化学行为.结果显示:在pH=8.0的磷酸盐缓冲液中,OSBP在玻碳电极上发生的氧化反应是受扩散控制的不可逆等电子、质子转移过程,且氧化产物部分被还原.氧化峰电流与浓度在5.0×10~(-6)～2.0×10~(-4)mol·L~(-1)之间呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为6.60×10~7mol·L~(-1).重复测定的相对标准偏差(RSD)为4.48%(n=7),加标回收率为86.2%～100.5%.结果令人满意.     

邻联茴香胺的电化学和薄层光谱电化学研究

采用电化学和薄层光谱电化学方法，以三电极系统在酸性介质中对邻联茴香胺（ODA）电氧化性质进行了研究，测得邻联茴香胺的克式量电位，电子转移数和扩散系数，实验结果表明，邻联茴香胺在铂网栅电极上的电氧化为可逆的两电子转移过程。     

反式羟肟类萃取剂与金属离子的络合常数

用 Bjerrnm-calvin pH 滴定技术,在35℃、用3∶1二氧六环:水溶液及离子强度恒定(0. 1MKNO_3) 的条件下测定了反式5-异戊基2-羟基二苯甲酮肟萃取剂与质子、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的络合稳定常数.并测得反式3-仲丁基2-羟基二苯甲酮肟和反式5-仲丁基2-羟基二苯甲酮肟萃取剂与质子、铜(Ⅱ)的络合稳定常数.     

二硫代乙酰丙酮和某些金属离子络合反应的研究

报导CH₃COCH₂COCH₃/H-2S/C₂H₅OH-HCl体系和十六种金属离子以及Fe(CO)₅的反应,用X射线衍射法测定了九种反应产物的分子和晶体结构.本文结果总结出了该反应的规律性.研究表明,在该反应条件下,钼是唯一能够形成原子簇化合物的元素.     

铅-邻菲罗啉络合吸附波的研究

在0.06MHAc-0.14MNaAc(pH=5.1)和2×10^-5M邻菲罗啉(phen)溶液中,用单扫示波极谱法可得到Pb(Ⅱ)-phen络合波,峰电位在-0.49V处。其导数峰高与铅在5×10^-8-5×10^-6M范围内的浓度有线性关系,最低检出限2.5×10^-8M。此波可用于测定铅。研究确定该波为1:1铅-邻菲罗啉络合物的吸附波。