反应诱导相分离制备新型温度敏感光学材料

反应诱导相分离制备新型温度敏感光学材料李兴林陈文杰江明（复旦大学高分子科学系和国家教委聚合物分子工程实验室上海２００４３３）关键词高分子合金，旋节线相分离，光散射，温度敏感光学性能温度敏感光学材料是一种具有广泛用途的功能材料，可用作记录材料、显...     

简单剪切对聚合物溶液PS/DINP相分离行为的影响

通过剪切-光学显微装置在线研究了聚合物溶液聚苯乙烯(PS)/邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)体系在静态和简单剪切场下的浊点变化及其相结构的实时演变过程,结果发现在单向剪切场下,当PS/DINP体系中PS含量在15%以下时该体系的剪切浊点基本不随剪切速率的变化而变化;当PS含量在15%以上时该体系的剪切浊点随剪切速率的增大而先增大后减小,并且不同配比下都出现一个最高相界移动,该最高相界移动随着PS含量的增加移向更高的剪切速率。此外,还发现PS/DINP近临界组成的静态相分离过程是典型的粘弹相分离。低剪切速率下的相分离过程与静态下有些相似,初期形成网络结构,并且该结构沿流动方向变形取向,但是网络结构直至实验结束也没有发生破裂,可见低剪切速率对网络结构具有一定的稳定作用。     

高分子混合物薄膜的相分离行为

从高分子混合物薄膜的相分离行为的机理，相分离后期粗化动力微区尺寸与时间的标度关系，影响高分子混合物薄膜表面形态形成的因素等几个方面对近年来高分子混合物薄膜相行为的研究进展进行总结，概述了今后可能的发展趋势。     

壳聚糖在稀溶液中的聚集行为

壳聚糖在稀溶液中的聚集行为;荧光探针;荧光偏振;聚集行为     

高分子浓溶液相分离动力学的Monte Carlo模拟

运用链动力学MonteCarlo方法模拟了高分子浓溶液的spinodal相分离动力学过程 .结果表明 :分相早期 ,散射峰的位置向左移动 ,不符合经典的Cahn Hilliard线性理论 ;分相后期 ,聚合物相形态处于逾渗状态 ,结构因子可以被标度化 ,且基本符合相应的Furukawa标度律 .模拟结果与相关实验相符 .揭示了线团尺寸在深度淬冷过程中先急剧收缩、然后随相分离的进行而逐步上升的复杂变化 ,表明链动力学MonteCarlo方法能同时考察高分子链的构象变化和多链体系的分相过程以及两者的关联     

新型pH敏感高分子相分离荧光免疫分析法测定兔血清中IgG

通过将N-异丙基丙烯酰胺（NIP）、甲基丙烯酸丁酯（BMA）和甲基丙烯酸（MAA）共聚得到了一种新型的pH敏感高分子,其相转变pH（pHtr）在37℃下为6.0;当溶液pH〉6.0时,高分子溶解;pH〈6.0时,高分子很快从溶液中沉淀出来。在竞争型免疫测定中,偶联在高分子上的兔免疫球蛋白G（IgG）和标准兔IgG在溶液中竞争性地与有限量的异硫氰酸荧光素标记抗体反应,根据pHtr以下免疫复合物沉淀的特性进行分离,建立了均相免疫反应、异相分离的兔IgG新型测定方法,线性范围为100—1000μg／L;检出限为10μg/L。方法灵敏、快速且操作简便,由于pHtr较之以前合成的敏感高分子更接近于中性,分离时可降低对抗原-抗体免疫复合物造成的损坏。用于兔血清中免IgG的测量,结果令人满意。     

壳聚糖溶液pH对载细胞海藻酸钠-壳聚糖微胶囊性能的影响

以激光共聚焦扫描显微镜为研究手段, 原位直观地考察了在不同pH条件下聚电解质膜的络合程度和蛋白扩散情况. 通过分析pH值对微胶囊膜性能的影响规律, 并结合不同种类细胞对环境pH的敏感特性, 确定了制备细胞培养用海藻酸钠-壳聚糖微胶囊的最佳pH值. 结果表明, 当壳聚糖溶液的pH值由3.50增加到6.50, 微胶囊膜的络合深度呈现高-低-高的趋势, 而微胶囊膜的膨胀性能呈现低-高-低的趋势, 模型蛋白通过微囊膜的扩散呈现低-高-低的趋势, 拐点均出现在pH=4.00和5.50处. 结合动物细胞及微生物细胞对环境pH耐受能力的考察, 确定制备微囊化动物细胞时, 微胶囊成膜反应溶液的最佳pH值为5.50; 制备微囊化大肠杆菌时, 反应溶液的最佳pH值为5.00; 制备微囊化酵母菌时, 反应溶液的最佳pH值为4.50.     

壳聚糖在1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐溶液中的流变行为

离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐（[EMIM]Ac）对壳聚糖具有良好的溶解能力。利用新一代旋转流变仪哈克MARS-Ⅲ考察了壳聚糖-[EMIM]Ac溶液的稳态流变和动态流变性能。稳态流变结果表明：当低黏均分子量壳聚糖离子液体溶液的质量分数在3%以下时,溶液呈牛顿性流体特征,高于此质量分数时溶液呈假塑性流体特征;壳聚糖离子液体溶液的黏度、结构黏度指数随着温度升高而降低;在同一质量分数下,溶液黏度随壳聚糖黏均分子量的增大而增加,溶液的恒剪切活化能黏流活化能随着剪切速率的增大而降低。动态流变结果表明：溶液的储能模量和损耗模量随着温度的升高而下降,储能模量与损耗模量存在一个交叉点,该交叉点随着温度升高向高频区移动。     

盐对C8-卵磷脂胶团溶液相分离的作用

借助描述胶团溶液相变过程的唯象理论，结合有关电解质作用的理论模型，分析了盐对Ｃ８－卵磷脂胶团相分离的作用，导出加盐后Ｃ８－卵磷脂胶团溶液的吉布斯自由能，并据此推导出该溶液相谱临界温度随盐度类型和离子强度变化的规律，以及溶液中盐离子与卵磷肥分子相互作用的机制。     

大庆催化油浆受热相分离行为的研究

借助于热台显微镜,对大庆油浆受热相分离行为进行了考察。通过在有氧、无氧条件及不同温度下对大庆油浆受热相分离行为的研究,并与之基本物性相互关联,从微观上探讨油浆的生成机理。实验表明,油浆中重组分含量高时,有氧条件下生焦就会加剧;同时高温短时间或是低温长时间下生焦倾向就会加大,而油浆的芳香性分布较宽条件下生焦可以得到减缓。     

Steps in Precipitation Reactions

The combined application of various methods of investigation (e.g. nephelometry, conductivity measurements, electron microscopy, isotope exchange, BET surface area determinations, paper chromatograhy, coprecipitation) lead to a refined insight into the course of precipitation reactions. The formation of a new solid phase within a solution can, in the case of ionic crystals, be formally described as proceeding via a number of steps – nucleation, growth, ripening, and recrystallization (aging) – which overlap in time. The precipitation of hydroxides is a more complex process since additional chemical reactions (e.g. hydrolysis, condensation reactions) take place within the newly formed solid phase.     

沉淀聚合制备磺酸掺杂的聚苯胺

以二丁基萘磺酸(DBNSA)或十二烷基苯磺酸(DBSA)为有机酸,水为主要反应介质的条件下进行沉淀聚合直接制备有机酸掺杂的聚苯胺(PAn).讨论了酸度、温度和氧化剂用量等反应条件对产物的影响。2L规模扩大实验的产率约为75%～80%,所得PAn具有高电导率(3.0S·cm^-1),并易溶于普通有机溶剂。其中PAn-DBNSA在各方面较具优势。     

氯化硝基四氮唑蓝对钢在盐酸溶液中的缓蚀作用

采用失重法、动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)和扫描电子显微镜(SEM)研究了氯化硝基四氮唑蓝(NTBC)在1.0-5.0mo·lL-1HCl溶液中对冷轧钢(CRS)的缓蚀作用.结果表明:NTBC在1.0mo·lL-1HCl溶液中对冷轧钢具有良好的缓蚀作用,且在钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式.缓蚀率随缓蚀剂浓度的增加而增大,但随盐酸浓度和温度的增加而减小.求出了相应的吸附热力学(吸附自由能ΔG0,吸附焓ΔH0,吸附熵ΔS0)和腐蚀动力学参数(腐蚀速率常数k,动力学常数B),并根据这些参数讨论了缓蚀作用机理.动电位极化曲线表明:NTBC为混合抑制型缓蚀剂;EIS谱在高频区呈容抗弧,在低频区出现感抗弧,电荷转移电阻随缓蚀剂浓度的增加而增大.SEM再次表明NTBC对钢在盐酸介质中的腐蚀产生了明显的抑制作用.     

NIPA系温度敏感水凝胶及分析应用

本文考察了近几年来，以Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡ）为基础的温敏材料的发展情况，并对相关的理论研究和合成方法进行了讨论，对智能材料的开发、药物释放、酶法分析及免疫分析诸方面的应用进行了简单的总结。     

The Role and Efficiency of Ammonium Sulphate Precipitation in Purification Process of Papain Crude Extract

It has been common to do fractionation (for example using ammonium sulphate as a precipitating agent) before doing a more sophisticated method for purification of a protein. The logic behind this is easy to understand, but in fact, the precipitation step often causes severe loss in yield and activity of the protein, making the whole purification effort too costly. In this work we evaluated the specific activity (thus, purification factor) and total activity (yield) during the purification process of papain from a crude extract using ion exchange chromatography (IEC), with and without prior fractionation using ammonium sulphate. Detail assays in each step were recorded and SDS-PAGE was also done to reveal the protein profile of the purification products.     

竹叶提取物对铝在HCl溶液中的缓蚀作用

用不同浓度的C₂H₅OH（体积分数：20%-80%）从金竹竹叶中提取制备出竹叶缓蚀剂（简称为PSLE）,用紫外-可见（UV-Vis）光谱和傅里叶变换红外（FTIR）光谱对其进行了表征,并对总黄酮含量进行了测定. 采用失重法、动电位极化曲线、电化学阻抗谱（EIS）和扫描电子显微镜（SEM）研究PSLE在HCl 介质中对铝的缓蚀作用.采用量子化学密度泛函理论（DFT）研究了两个主要竹叶黄酮成分牡荆苷和异牡荆苷的吸附方式. 结果表明：PSLE对铝具有良好的缓蚀作用,且在铝表面的吸附符合Langmuir 吸附等温式. 缓蚀率随其浓度的增加而增大,但随温度的升高和盐酸浓度的增加而降低. 竹叶总黄酮含量和竹叶缓蚀剂的缓蚀性能有良好的相关性,初步推测竹叶缓蚀剂的有效成分主要为竹叶黄酮类化合物. PSLE为阴极抑制型缓蚀剂;EIS 在高频区呈容抗弧,在低频区呈感抗弧,添加PSLE后,阻抗值显著增大. SEM表明添加PSLE对铝的腐蚀产生了明显的抑制作用.量子化学计算结果表明,牡荆苷和异牡荆苷的吸附中心主要集中在竹叶黄酮骨架（FBS）.     

竹叶提取物对铝在HCI溶液中的缓蚀作用

用不同浓度的C2H5OH(体积分数:20％-80％)从金竹竹叶中提取制备出竹叶缓蚀剂(简称为PSLE),用紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱对其进行了表征,并对总黄酮含量进行了测定.采用失重法、动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)和扫描电子显微镜(SEM)研究PSLE在HCI介质中对铝的缓蚀作用.采用量子化学密度泛函理论(DFT)研究了两个主要竹叶黄酮成分牡荆苷和异牡荆苷的吸附方式.结果表明:PSLE对铝具有良好的缓蚀作用,且在铝表面的吸附符合Langmuir吸附等温式.缓蚀率随其浓度的增加而增大,但随温度的升高和盐酸浓度的增加而降低.竹叶总黄酮含量和竹叶缓蚀剂的缓蚀性能有良好的相关性,初步推测竹叶缓蚀剂的有效成分主要为竹叶黄酮类化合物.PSLE为阴极抑制型缓蚀剂;EIS在高频区呈容抗弧,在低频区呈感抗弧,添加PSLE后,阻抗值显著增大.SEM表明添加PSLE对铝的腐蚀产生了明显的抑制作用.量子化学计算结果表明,牡荆苷和异牡荆苷的吸附中心主要集中在竹叶黄酮骨架(FBS).     

原位沉析法制备壳聚糖棒材的研究

以壳聚糖凝胶膜为模板,将壳聚糖溶液与NaOH凝固液隔离,利用膜渗透原位沉析法制备了高性能的壳聚糖棒材(d=4.5mm),其弯曲强度、弯曲模量和剪切强度分别为92.4MPa,4.1GPa和36.5MPa.扫描电子显微镜(SEM)分析结果表明,原位沉析法制备的壳聚糖棒材具有同心筒状层叠结构,并对其成型机理进行了探讨.     

竹叶提取物对铝在HCl溶液中的缓蚀作用(英文)

用不同浓度的C2H5OH(体积分数:20%-80%)从金竹竹叶中提取制备出竹叶缓蚀剂(简称为PSLE),用紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱对其进行了表征,并对总黄酮含量进行了测定.采用失重法、动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)和扫描电子显微镜(SEM)研究PSLE在HCl介质中对铝的缓蚀作用.采用量子化学密度泛函理论(DFT)研究了两个主要竹叶黄酮成分牡荆苷和异牡荆苷的吸附方式.结果表明:PSLE对铝具有良好的缓蚀作用,且在铝表面的吸附符合Langmuir吸附等温式.缓蚀率随其浓度的增加而增大,但随温度的升高和盐酸浓度的增加而降低.竹叶总黄酮含量和竹叶缓蚀剂的缓蚀性能有良好的相关性,初步推测竹叶缓蚀剂的有效成分主要为竹叶黄酮类化合物.PSLE为阴极抑制型缓蚀剂;EIS在高频区呈容抗弧,在低频区呈感抗弧,添加PSLE后,阻抗值显著增大.SEM表明添加PSLE对铝的腐蚀产生了明显的抑制作用.量子化学计算结果表明,牡荆苷和异牡荆苷的吸附中心主要集中在竹叶黄酮骨架(FBS).     

嘧啶衍生物对钢在盐酸溶液中的缓蚀作用

采用失重法、动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)、量子化学计算研究了两种嘧啶衍生物(2-羟基嘧啶(HP)和2-巯基嘧啶(MP))在1.0-5.0 mol·L^-1 HCl溶液中对冷轧钢(CRS)的缓蚀作用. 结果表明: HP和MP在1.0 mol·L^-1 HCl溶液中对冷轧钢具有良好的缓蚀作用, 且在钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式. 缓蚀率随缓蚀剂浓度的增加而增大, 但随盐酸浓度的增加而减小.求出了相应的吸附热力学参数(吸附平衡常数(K),吸附自由能(ΔG⁰))和腐蚀动力学参数(表观活化能(E_a)、指前因子(A)、腐蚀速率常数(k)、动力学常数(B)), 并根据这些参数讨论了缓蚀作用机理. 动电位极化曲线表明, MP和HP均为混合抑制型缓蚀剂; EIS谱呈单一容抗弧,电荷转移电阻随缓蚀剂浓度的增加而增大. 两种嘧啶化合物的缓蚀率排序为MP>HP. 量子化学计算结果表明,MP比HP更具吸附活性,缓蚀性能的理论计算和实验结果相一致.