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间二苯酚-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
用电位法研究了间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4(体系A)及间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4-MnSO_4(体系B)的化学振荡现象. 得出了两振荡体系的诱导期及振荡周期与反应物起始浓度及温度关系的经验方程.间苯二酚在诱导期结束时全被氧化, 它不是参与振荡的物质. 体系B在低Mn~(2+)浓度下可呈现双振荡现象, 即第一类振荡结束后, 经一段非振荡时间再产生第二类振荡. 两类振荡的特征不同. 第一类振荡与体系A的振荡行为基本相似. 第二类振荡的各个周期随c_M 减小而缩短,最后趋于相同; 随c_K、c_H增大而减小, 最后各自趋于一致. 但周期与c_R基本无关. 第二类振荡出现周期双单调变化现象, 它补充与支持了文献[1]中的提法. 当Mn~(2+)浓度增高到一定程度后, 双振荡现象消失, 仅产生一种振荡. 体系B是产生双振荡现象的典型事例之一. 相似文献
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过去的几十年里,人们对噪声的积极作用进行了广泛研究,其中,化学反应体系中噪声的作用引起人们的很大兴趣.人们研究了单晶表面和纳米粒子表面催化体系中内、外噪声对反应振荡的影响,发现了随机共振和相干共振现象.然而,在以往的研究中,人们总是用高斯噪声代替实际噪声.但实验研究表明,神经元和自催化反应等生物化学反应体系中可能存在非高斯噪声.本文研究非高斯噪声对纳米尺度钯粒子表面一氧化碳催化氧化反应速率振荡的影响.我们首先给出了不存在外噪声时体系振荡随粒子尺度的变化情况,得到了内噪声相干共振行为.其次,我们重点研究了在非高斯噪声作用下体系反应速率的振荡.发现,随着非高斯噪声与高斯噪声的偏离q的增大,振荡规律性经历了由差变好到再变差的演化,而且在某个最佳的q值,振荡变得最有规律性.我们分别给出了振荡时间序列、功率谱和信噪比随q值的变化,充分反映了上述振荡的演化情况.这个结果表明,适当的外噪声能够增强纳米尺度钯粒子表面一氧化碳氧化反应随机速率振荡,而且存在某个最佳的外噪声,使速率振荡得到最大程度的增强.同时表明,非高斯噪声可能比高斯噪声起到更大的增强作用.最后,我们对非高斯噪声增强一氧化碳反应速率振荡这一现象的物理机制作了简单... 相似文献
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间歇釜中BZ类均相无机振荡反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在间歇釜中, 以BrO3^--H2PO2^--Mn^2^+-Fe(phen)3^2^+-H2SO4为体系, 本文首次设计了一个纯无机均相BZ类化学振荡体系, 采用溴离子选择性电极和紫外可见分光光度计可分别观察到[Br^-],[Mn^3^+]和[Fe(phen)3^3^+]的振荡现象。对振荡反应产物及总反应计量关系进行了分析, 考察了反应物浓度和反应温度对体系振荡反应的影响, 并由此计算得到振荡反应的表观活化能, 研究了Cl^-,Br^-, Br2, 丙烯腈等因素对振荡反应的影响, 并由此对振荡反应的控制机理作了探索。对体系中两种金属离子的作用进行了分析。在此基础上提出了一种在间歇釜中设计均相BZ类振荡反应的新方法。利用这一方法, 不仅可以设计无机振荡反应, 而且还可以设计一系列由氨基酸、多肽、糖类等具有生物功能的物质参与的化学振荡, 有助于理解生物体内普遍存在的周期性现象。 相似文献
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关于化学反应初始速率测定的讨论常照荣,冯光瑛(河南师范大学化学系453002)在化学动力学的研究中,常常需要测量某一时刻或初始时刻的反应速率。常用的方法是:作出某一反应物或产物的浓度随时间变化的反应动力学曲线,然后借助于镜面法等方法测量出相应时刻曲线... 相似文献
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近年来 ,化学反应的奇异现象[1~ 3] 如振荡、混沌、时空图案等激起了化学家的极大兴趣 ,非线性反应机理不仅是重要的研究方向之一 ,而且是复杂现象研究的基础 .Orbán发现的 H2 O2 -SCN- -OH- -Cu2 + 反应体系呈现闭系、开系振荡和周期性化学发光现象[4~ 6 ] .我们发现体系也呈现复杂振荡、双节律、两种不同型的 p H振荡[7,8] 和无铜催化振荡[9] ,为此提出双振荡反应机理 ;Cu2 + 在封闭体系振荡和开系复杂振荡中是必不可少的一个成分 ,它在此非线性反应体系中的地位及影响需要进一步深入研究 ,以解释出现的各类复杂动力学现象 .本文… 相似文献
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CSTR中H2O2-KSCN-CuSO4非线性反应体系的研究 总被引:2,自引:1,他引:2
非统性化学反应现象(包括化学振荡、化学波和化学混饨等)的研究近二十年来进展较快,BZ反应*、NADH氧化的生化反应*及卤类化合物主导的其它反应体系[’-’]的混饨、双节律等复杂非线性现象不断被发现并得到不同程度的确证.无卤无机反应体系的复杂非线性现象未见报导,我们选择H202-KSCN-CllS04-N。OH无卤体系K7]进行探索,此反应在连续搅拌反应器(CSTR)和封闭反应器(batch)皆有振荡现象,在体系中加入鲁米诺(11J.----n由产生发光振荡现象问,我们对这个反应体系的进一步研究发现复杂振荡(包括非周期过程)… 相似文献
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四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应 总被引:2,自引:0,他引:2
化学振荡反应是化学反应体系中某些状态量随时间或空间周期性变化。四氮杂大环配合物与存在生物体内的一些含有卟吩环的金属酶结构相似。目前,可以催化化学振荡反应的四氮杂大环配合物并不多,文献报道了一种具有C=N共轭双键的四烯型四氮杂大环配体(TIM)的Ni 的配合物可以催化BZ化学振荡反应[1-3]。然而以2,4,4,9.11,11一六甲基一1,5,8,12-四氮杂环十四一1,5, 8, 12一四烯(L)镍配合物[NiL(CIO4)2]这种具有四个孤立 C=N双键的四烯型四氮杂大环镍的配合物作为振荡反应催化… 相似文献
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碘和碘化物在鲁米诺化学发光分析体系中的应用 总被引:6,自引:0,他引:6
申金山 《理化检验(化学分册)》1998,34(3):132-134
化学发光是指在某些特殊的化学反应中,反应的中间体或产物由于吸收了反应释放的化学能而处于电子激发态,当其回到基态时伴随产生光辐射的现象。根据化学发光反应在某一时刻的发光强度或反应的发光总量来确定反应中相应组分含量的分析方法称作化学发光分析。鲁米诺化学发光体系是最具有代表性的经典分析体系之一,这种分析方法具有所用仪器设备简单、操作方便、线性范围宽、灵敏度高、易于实现自动化等诸多优点,常用来作为微量分析和痕量分析手段在分析领域中广泛应用。 相似文献
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化学振荡反应研究进展 总被引:2,自引:0,他引:2
化学振荡现象是一种周期现象,即是化学体系中某些状态量(如:物质浓度等)周期变化的现象。早在上世纪振荡现象就被发现了。1873年,李普曼(G.Lippmann)报道了汞心实验:把汞放在玻璃杯的中央,再把硫酸和重铬 相似文献
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采用奎宁修饰的Pt/Al2O3为催化剂,研究了在常压下,乙酸溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢反应.考察了奎宁修饰剂浓度、反应温度、预修饰时间、底物起始浓度及氧的加入对内酮酸乙酯不对称氢化反应初始过渡期(ITP)特征的影响.结果表明,在不对称氢化反应的初期,存在对映选择性随底物转化率的增加而不断升高的现象(即ITP现象),反应条件的变化能不同程度地改变ITP特征,在奎宁修饰催化剂时加入O2能明显提高催化剂对产物的对映选择性,改善ITP现象.ITP特征取决于反应起始阶段反应体系中各组分在催化剂表面的相互作用及达到平衡的速度,其实质是手性修饰型催化剂表面的重排过程. 相似文献
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聚乙二醇对振荡反应的影响 总被引:11,自引:1,他引:11
前文[1]曾指出,生物体系的化学振荡反应实际上是产生于水溶胶之中(包括高分子溶液及表面活性剂溶液).作为反应介质,水溶胶对生物体系的周期现象有着不可忽略的重要作用.因此,要模拟生物体系的化学振荡就不能不考虑溶胶对振荡反应的影响.前文[2,3]报道了表面活性剂TritonX-100(简称TX-100),TritonX-305等对振荡反应的影响.为了解聚乙二醇类表面活性剂中EO链的作用及高分子溶液对振荡反应的特征影响,我们选用高分子聚乙二醇(PEG)作为添加剂,考虑由于它的加入而引起振荡反应的变化.为了减少PEG中自由羟基的还原… 相似文献