Un détecteur commercial pour contrôler l'éluat des colonnes de chromatographie en phase liquide

Résumé Le détecteur décrit dans ce mémoire apporte une contribution aux progrès de la chromatographie en phase liquide. Avec un appareil de ce genre on peut étudier les paramètres des colonnes afin de pouvoir juger de leurs performances. L'existence de deux méthodes de détection élargit le champ d'application du détecteur à fil mobile. Le modèle à Argon [21] sera finalement te plus sensible de ces détecteurs à cause de sa plus grande efficacité d'ionisation alors que le modèle D.I.F. [22] a l'avantage d'une plus haute température de fonctionnement permettant de réduire le risque de condensation du soluté (ou de ses produits de pyrolyse) pendant l'expérience.     

Etude du facteur d'enrichissement d'un séparateur moléculaire WATSON-BIEMANN utilisé pour l'analyse des gaz permanents

Résumé A partir de la détermination directe du facteur d'enrichissement par une méthode nouvelle adaptée à l'étude des gaz, l'influence sur celui-ci de la température et du pompage du séparateur, de la quantité injectée et du débit dans la colonne a été étudiée.

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Investigation of the enrichment factor of a WATSON-BIEMANN molecular separator used for the analysis of permanent gases

Summary Based on the direct determination of the enrichment factor by means of a new method suitable for the investigation of gases, the influence on this factor of the temperature and of the pumping of the separator, of the injected volume, and of the flow rate in the column has been investigated.

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Cet article comprend une partic des résultats de la thèse de Doctorat d'Etat ès Sciences Chimie, mention Sciences Appliquées, de Lucien Giry, eneregistrée au C.N.R.S. (A0-7755). Soutenance prévue en 1973 à l'Université Paris-Sud     

Séparation du krypton de l'azote par chromatographie en phase gazeuse à température ambiante. Utilisation pour l'analyse des gaz produits par fission

Résumé Une colonne de tamis moléculaire 5 activée à haute température permet d'obtenir une bonne séparation des composants du mélange, krypton-azote, à 22°C. Le procédé reproductible de remplissage de la colonne est décrit ainsi que les conditions d'activation du tamis moléculaire. Cette colonne est également utilisée pour l'analyse des gaz de fission, à 35°, température permettant une régulation thermique facile du four contenant la colonne chromatographique.

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Gas chromatographic separation of krypton and nitrogen at room temperature. Use in analysis of gaseous fission products

Summary A column of 5A molecular sieve activated at high temperature gives excellent separation of krypton and nitrogen at 22°C. A procedure is described for filling a column reproducibly and for activation of the molecular sieve. This column is also usable at 35°C for analysis of gaseous fission products. At this temperature the thermal regulation of the chromatographic oven is easier.

     

Die Glaspulvermethode von Kofler in der quantitativen Analyse von Zweistoffgemischen

Zusammenfassung Die Annahme, daß die Temperatur der Lichtbrechungsgleichheit einer Mischschmelze zweier Stoffe mit einem Glas von bestimmter Refraktion eine lineare Funktion der Konzentration Sei, ist nicht allgemein gültig. Nur unter der Voraussetzung, daß die Temperaturkoeffizienten der Lichtbrechung für die beiden Komponenten gleich sind und die Lichtbrechung bei konstanter Temperatur eine lineare Funktion der Konzentration ist, kann man eine Gerade imt-c-Diagramm erwarten. Dies trifft hauptsächlich für Stoffe zu, die infolge chemischer Verwandtschaft auch ähnliche physikalische Eigenschaften besitzen. Andernfalls muß mit dem Auftreten von Kurven gerechnet werden, deren Krümmung einerseits von der Größe der Differenz der beiden Temperaturkoeffizienten und anderseits von den Abweichungen imn-c- Diagramm abhängig ist. Extrem stark gekrümmte Kurven sind nur im letzteren Falle zu erwarten.

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Summary The assumption that the temperature of the optical refraction uniformity of a mixed melt of two materials with a glass of a given refraction is a linear function of the concentration is not valid for all cases. Only on the presumption that the temperature coefficients of the refraction are equal for both components and that the refraction at constant temperature is a linear function of the concentration, can a straight line be expected in thet- c diagram. This applies mainly to materials which, because of chemical relationship, also have similar physical characteristics. Otherwise consideration must be given to curves whose curvature is dependent on one hand on the magnitude of the difference of the two temperature coefficients and on the other on the deviations in then-c diagram. Only in the latter case are curves with extreme curvature to be expected.

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Résumé La variation linéaire, en fonction de la concentration, de la température à laquelle l'indice de réfraction d'un mélange fondu de deux constituants est égal à celui d'un verre de réfraction donnée, est une hypothèse qui n'est pas valable de façon générale. On ne doit trouver une droite dans le diagrammet-c que lorsque les coefficients de température des indices de réfraction des deux composants sont égaux et que l'indice de réfraction à température constante est une fonction linéaire de la concentration. Ces conditions sont principalement réalisées pour des substances qui, du fait de leur parenté chimique, possèdent également des propriétés physiques semblables. Dans tous les autres cas on doit s'attendre à trouver des courbes dont la courbure dépend d'une part de la grandeur de la différence entre les deux coefficients de température, et d'autre part des écarts dans le diagrammen-c. Les courbes à très grande courbure ne se rencontrent que dans le dernier cas.

     

Preparative gas-solid adsorption chromatography. Part I. Peak shape and application fields

Summary Modified silica gel is a promising adsorbent for preparative chromatography. The deviation of actual peaks from the theoretical Gaussian peaks have been investigated. The symmetry of the peaks is discussed as a function of the carrier gas velocity. The isolation of a number of hydrocarbons by preparative gas solid adsorption chromatography is described.

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Präparative Adsorptions-Fest-Gas-Chromatographie. Teil I. Peak-Formen und Anwendungsgebiete

Zusammenfassung Modifiziertes Silicagel ist ein vielversprechendes Adsorbens für die präparative Gas-Chromatographie. Die Abweichungen der tatsächlich erhaltenen Peaks von den theoretischen Gauß-Peaks wurden untersucht. Die Symmetrie der Peaks als Funktion der Trägergas-Strömungsgeschwindigkeit wird diskutiert. Die Isolierung einer Anzahl von Kohlenwasserstoffen durch die präparative Adsorptions-Fest-Gas-Chromatographie wird beschrieben.

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Chromatographie d'adsorption gaz-solide préparative. 1ère partie. Forme des pics et champs d'application

Résumé Le gel de silice modifié est un adsorbant prometteur pour la chromatographie préparative. Les différences entre la forme des pics et la courbe théorique de Gauss ont été étudiées. La symétrie des pics est étudiée en fonction de la vitesse du gaz vecteur. On décrit l'isolement d'un certain nombre d'hydrocarbures par chromatographie d'adsorption gaz-solide préparative.

     

Dégradation mécanothermique contrôlée d'un polypropyléne en presénce de stabilisants

Résumé Nous étudions la possibilité de contrôler la dégradation de la chaîne macromoléculaire d'une résine polypropyléne afin d'en modifier les propriétés. On mélange des phosphites ou des pentites au polymére qui est alors soumis á des extrusions multiples. Les caractéristiques des produits obtenus sont déterminées au moyen de trois techniques d'analyses: la rhéométry capillaire, la chromatographie en permeation de gel et la diffusion de la lumière par une solution du polymére. L'étude Porte sur Pinfluence 1) de la nature du radicalR à l'intérieur de la molécule P-O-R du stabilisant et 2) de la température d'extrusion, sur le type de modification de la chaîne molèculaire: rèticulation, distribution molèculaire, masses moyennes. On conclut à la possibilitè de maîtriser la dégradation du polypropyléne en jouant sur la nature du radicalR et sur la tempèrature d'extrusion.

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Summary This paper is concerned by the control of the degradation of the macromolecular chain of a polypropylene resin when submitted to temperature and shear. The stabilizers, (phosphites, pentites and a phènol) and the polymer are mixed and several times extruded. The number of extrusion varies from one to five. The molecular characteristics are determined by three techniques: capillary rheometry, GPC and light diffusion of solutions. We study the influence 1) of the nature of the radicalR of the molecule P-O-R and 2) of the temperature of the extrusions, on the modification of the macromolecular chain: cross-linking, molecular distribution, average molecular weight. The two parameters, nature of the radical and extrusion temperature, allow to control the molecular modification.

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Avec 6 figures et 4 tableaux     

Untersuchungen über die Umwandlungen einiger kolloider Systeme mit Hilfe der Strömungsdoppelbrechung

Résumé On montre dans quelle mesure la détermination de l'angle d'extinction des systèmes colloïdaux moyennement concentrés qui présentent de la biréfringence d'écoulement permet d'en suivre avec une grande précision l'évolution au cours du temps et sous l'action de différents agents physiques ou chimiques.On fait l'étude détaillée du mécanisme d'agglutination moléculaire qui précède la prise en masse des gels de gélatine et on applique cette méthode d'investigation à l'étude des interactions entre la gélatine et d'autres colloïdes.On étudie de même les modalités de l'agrégation moléculaire qui accompagne la dénaturation thermique de la serumalbumine et on en suit les variations en fonction de la température de chauffage, de la durée de chauffage, de la concentration et duph. Une interprétation du mécanisme de la dénaturation est proposée.     

Spezielle organische Mikrotechnik: Eine neue Temperaturmessung bei der Vakuumdestillation im Kugelrohr

Zusammenfassung Es wird eine Apparatur beschrieben, die zur Temperaturmessung bei der Destillation kleiner Substanzmengen im Kugelrohr dient. Das Prinzip hierbei ist die Messung der Thermospannung eines Platin-Konstantan-Elements, das mittels einer Doppelkapillare mit Schliff und Gummiverbindung in das Destillierrohr eingeführt wird. Durch den seitlichen Ansatz wird die Verbindung mit der Vakuumpumpe hergestellt und durch Verwendung von verschieden langen Schliffhülsen kann jede Kugelrohrgröße, der Substanzmenge angepaßt, angewendet werden. Als Galvanometer ist jedes Mikrovoltmeter verwendbar, das der Temperaturdifferenz 3,38 MV je 100° noch genügt, also noch Hundertstel Millivolt schätzen läßt. Als Beziehungstemperatur wird die mit einem Thermometer gemessene Temperatur der kalten Lötstelle in einer Thermosfalsche gewählt. Wie die angeführten Beispiele zeigen, eignet sich der Apparat besonders zur Messung von Siedepunkten geringer Ölmengen im Vakuum und zur Fraktionierung von Gemischen, deren Komponenten nahe beisammenliegende Siedepunkte haben.

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Résumé (W) L'auteur décrit un appareil de mesure de la température pour la distillation de petites quantités de substance dans un tube à boules. En principe, on mesure la tension d'un thermo-élément platine-constantan qui est introduit dans le tube à distillation par un double capillaire; celui-ci est fixé à la fois par un rôdage et par un caoutchouc. On établit la liaison avec une pompe à vide par une ouverture latérale; en utilisant des douilles rôdées de différentes longueurs, on peut adapter des tubes à boules de grosseurs variant suivant la quantité de substance dont on dispose. On peut employer n'importe quel microvoltmètre comme galvanomètre à condition qu'il donne une différence de 3,38 MV pour chaque 100° de température ce qui permet d'estimer encore un centième de millivolt. Comme étalon de température, on mesure avec un thermomètre la température de la soudure froide plongeant dans un thermos. Comme les exemples l'indiquent, l'appareil se prête particulièrement bien à la mesure du point d'ébullition de petites quantités d'huiles dans le vide et au fractionnement de' mélanges dont les composants possèdent des points d'ébullition très voisins.

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Mit 4 Abbildungen.