萘酰亚胺类共聚色素的合成

以６－溴－１Ｈ，３Ｈ－萘并［１，８－ｃｄ］吡喃－１，３－二酮为原料，经亚胺化、Ｕｌｍａｍｎ缩合后与丙烯酰氯酯化得到具有荧光的可聚合单体６－（Ｎ－丙烯酰氧乙基）氨基－２－（２ ’，４ ’－Ｎ，Ｎ－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮，它与甲基丙烯酸甲酯经自由基共聚得到具有强烈荧光的聚合色素。     

取代1H—吡唑并[5,1—C][1,2,4]三唑的合成

取代１Ｈ┐吡唑并［５，１┐Ｃ］［１，２，４］三唑的合成李春荣李仲杰（西安地质学院应用化学系７１００５４）（西北大学化学系西安７１００６９）１Ｈ－吡唑并［５，１－Ｃ］［１，２，４］三唑和１Ｈ－吡唑并［１，５～６］［１，２，４］三唑是新型彩色照相品成色剂...     

胆汁酸选择脱氧的新方法

胆汁酸选择脱氧的新方法李开喜，徐正邦，余锐，赵华明（四川大学化学系，成都６１００６４）关键词胆汁酸；冠醚；钾；脱氧反应；自由基醇的自由基脱氧方法在天然产物的合成中受到普遍的重视［１］．Ｄ．Ｈ．Ｒ．Ｂａｒｔｏｎ等［２］发现化合物中两个羟基经双酯化后用碱...     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

活泼配盐[(μ-RE)(μ-E′)Fe_2(CO)_6][Et_3NH][E,E′=S,Se]的亲电反应研究——蝶状Fe_2SSe及Fe_2Se_2簇合物的合成及表征

本文由［（μｔＢｕＳ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硒粉形成的［（μｔＢｕＳ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］，分别与溴化苄，二碘甲烷及邻一、间一、对一双（溴甲基）苯反应，合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ单簇物（μｔＢｕＳ）（μＰｈＣＨ２Ｓｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（３ａ）和双簇物［（μｔＢｕＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μＳｅＺＳｅμ）［Ｚ＝ＣＨ２，ｏ．ｍ．ｐ双（亚甲基）苯］（４ａｄ）。类似地，由［（μＰｈＳｅ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硫粉或硒粉所形成的［（μＰｈＳｅ）（μＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］或［（μＰｈＳｅ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］分别与对一双（溴甲基）苯反应合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ和Ｆｅ２Ｓｅ２双簇物［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳ（ｐＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓμ］（５ａ）及［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳｅ（ＰＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓｅμ］（５ｂ）。所有产物均经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。     

KI-醚类催化剂催化二氧化碳和环氧乙烷合成碳酸乙烯酯反应研究

合成了５个含有金属铁的环醚Ｆｅ（ＣＯ）３Ｌ（Ｌ１＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ２＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ３＝ＯＰｈ［（ＯＣＨ２ＣＨ２）ＰＰｈ２］２，Ｌ４＝ＯＰｈ［ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＰＰｈ２］２）和［Ｆｅ（ＣＯ３）］２Ｌ５（Ｌ５＝［Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２］２）．对它们进行了元素分析，并用红外光谱和核磁共振谱进行了结构表征．用ＫＩ＋醚类为催化剂，催化二氧化碳与环氧乙烷反应生成碳酸乙烯酯，反应选择性大于９６．９％．催化机理为碱催化，催化剂的活性受醚的影响．能和Ｋ＋形成稳定配合物的醚可提高催化剂的活性．含金属铁的环醚和普通醚类相似，可以和钾离子作用，提高阴离子的亲核催化性能．     

氯代甲苯异构体双电荷离子电子捕获诱导解离谱研究

研究了４种Ｃ７Ｈ７Ｃｌ异构体在７０ｅＶ电子轰击下产生的［Ｃ７Ｈ７Ｃｌ］＾２＋、［Ｃ７Ｈ６Ｃｌ］＾２＋．和［Ｃ７Ｈ５Ｃｌ］＾２＋ ３种双电荷离子的电子捕获诱导解离（ＥＣＩＤ）反应。分子离子的ＥＣＩＤ反应明显的邻位效应，表明其结构仍保持中性分子的结构特征；而由各异构体产生的［Ｃ７Ｈ６Ｃｌ］＾２＋．和［Ｃ７Ｈ５Ｃｌ］＾２＋离子异构化成同一结构。３种双电荷离子ＥＣＩＤ反应的产物与离子所带电子的奇偶性有关，     

三（8－羟基喹啉）镍（Ⅱ）合高氨酸钠Na［NiQ_2（HQ）］（ClO_4）的制备和晶体结构

在使用８－羟基喹啉为配体试图制备钆和镍的异双核配合物时，分离出Ｎａ［ＮｉＱ２（ＨＱ）］（ＣｌＯ４）单晶，首次测定了它的晶体结构．Ｒａｎｅ等曾从ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的晶胞参数推测出ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的键参数［１］．最近我们将高氯酸钇、醋酸镍和８－羟基喹啉在丙酮中反应，制备了［ＹＱ（ＨＱ）２］［ＮｉＱ３（ＣｌＯ４），并测定了它的晶体结构［２］     

钛、锆螺环配合物的合成与表征(英文)

合成了两个新奇的配合物Ｔｉ［Ｏ－Ｐｈ－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２－Ｃｐ］２和Ｚｒ［Ｏ－Ｐｈ－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２－Ｃｐ］２，对合成的配合物进行了元素分析，ＩＲ，１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征。     

夹心化合物［C_5HMe_4］_2TiCl_2的合成及谱学表征

用四甲基环戊二烯基［Ｃ_５ＨＭｅ_４］~－为配体合成了夹心化合物［Ｃ_５ＨＭｅ_４］_２ＴｉＣｌ_２，通过核磁共振、质谱、红外光谱、拉曼光谱等多种谱学方法对该化合物进行了结构表征，实验结果表明［Ｃ_５ＨＭｅ_４］_２ＴｉＣｌ_２中两个［Ｃ_５ＨＭｅ_４］~－配体对称分布在Ｔｉ（Ⅳ）两侧，整个分子具有Ｃ_２ｖ对称性，呈覆盖型结构。     

Effect of diluent and reaction parameter on selective oxidation of propane over MoVTeNb catalyst using nanoflow catalytic reactor

The selective oxidation of propane to acrylic acid over an MoVTeNb mixed oxide catalyst, dried and calcined before reaction has been studied using high-throughput instrumentation, which is called nanoflow catalytic reactor. The effects of catalyst dilution on the catalytic performance of the MoVTeNb mixed oxide catalyst in selective oxidation of propane to acrylic acid were also investigated. The effects of some reaction parameters, such as gas hourly space velocity （GHSV） and reaction temperature, for selective oxidation of propane to acrylic acid over diluted MoVTeNb catalyst have also been studied. The configuration of the nanoflow is shown to be suitable for screen catalytic performance, and its operating conditions were mimicked closely to conventional laboratory as well as to industrial conditions. The results obtained provided very good reproducibility and it showed that preparation methods as well as reaction parameters can play significant roles in catalytic performance of these catalysts.     

改性硫酸钛催化合成丙酸酯

固体硫酸钛经不同的高温灼烧制得改性硫酸钛，用改性硫酸钛吸附吡啶后的IR光谱表征其表面酸性；用丙酸与多种醇反应考察其酯化催化活性。结果表明，改性硫酸钛表面存在明显的Broensted酸中心；对酯化反应的催化活性高、反应时间短、催化剂可重复使用多次。     

镧掺杂硫酸钛的酸性及催化缩酮活性

以La2O3为镧源,硫酸钛掺杂镧后经高温焙烧制得一类稀土改性固体酸.用DTA,XRD表征催化剂结构,用吸附吡啶的FT-IR表征其表面酸性,由Hammett指示剂来测定酸强度,以正丁胺定量分析催化剂表面Bronsted酸和Lewis酸酸量;用环己酮与乙二醇缩酮化反应表征其酸催化性能.结果表明:催化剂表面同时存在B酸和L酸中心,且B/L酸量比与焙烧温度、镧的含量呈现较好的线性关系;在缩酮化反应中具有良好的催化活性,在300～600℃的实验范围内,催化活性随灼烧温度的升高而降低,随镧含量的增加而升高,兼有B酸和L酸的催化剂具有更好的催化活性.催化剂易回收和再生,反应后处理简单,无废酸排放,可重复使用多次,该固体酸是一种环境友好催化剂.     

烷基化催化剂表面酸性及催化性能的动力学研究

在确定关联升温速率、脱附峰温和脱附峰覆盖率的程序升温脱附动力学模型的基础上，通过TPD实验和模型参数估值，建立了表征催化剂酸密度、酸强度及强度分布情况的方法。研究表明，随着活化温度的提高，固体酸催化剂表面酸中心强度分布先变宽后趋于均匀，350?℃活化催化剂的强度分布最宽；催化剂表面酸强度和酸密度随活化温度提高均呈先增大后降低、分别在350 ℃和250 ℃活化温度达到极大值的变化规律。催化剂酸性与催化性能关联的结果表明，随着活化温度的提高，烷基化反应速率常数与总脱附量的变化趋势相同，而催化剂失活速率常数与脱附活化能变化趋势相同；催化剂活性稳定性随其酸强度的增大而变差，催化剂活性与催化剂酸量和酸强度有关。     

用NH4F络合还原法制备的炭载Pd催化剂对甲酸分解的催化性能和甲酸氧化的电催化性能

直接甲酸燃料电池(DFAFC)的两大问题是炭载Pd(Pd/C)催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性不好和Pd催化剂能催化甲酸分解。发现用NH4F络合还原法制备的NH4F修饰Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性要比Pd/C催化剂好大约20%,电催化稳定性也要稍优于Pd/C催化剂。在120 s内和30℃下,甲酸在Pd/C催化剂上分解产生38 mL气体,但在NH4F修饰Pd/C催化剂上基本上不分解,因此NH4F修饰主要能抑制Pd催化剂催化分解甲酸的能力,而且又能在一定程度上提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化性能。     

高效且环境友好的催化剂—CMC负载稀土催化剂在一锅法合成咪唑类衍生物中的应用

CMC负载稀土催化剂是由CMC和异丙氧基稀土制得。这种固体Lewis酸催化剂被用在比较温和的条件下合成取代的咪唑类化合物。相比于昂贵的稀土Lewis酸Ln(OTf)3，廉价的CMC负载稀土催化剂也显示出了很高的催化活性。此外，这种催化剂还具有易于回收和重复使用五次以上没有明显失活的优点。     

Catalytic Properties of Acid Solutions and the Structure of Acid–Base Complexes with Strong Hydrogen Bonds

The catalytic action of acid solutions involves an equilibrium step in the formation of a reactive complex of reactant molecules with catalyst entities. The relative concentrations of these complexes are determined by using thermodynamic parameters (acidity functions and activities of catalyst components). Data on the structure of complexes with strong H-bonds can be obtained from the vibrational spectra of these species. These data are required for establishing the mechanisms of catalytic reactions and for predicting the catalytic properties of acid solutions containing these complexes.     

A sulfonic acid functionalized ionic liquid as a homogeneous and recyclable catalyst for the one-pot synthesis of α-aminophosphonates

A sulfonic acid functionalized ionic liquid is used as a Brønsted acid catalyst for the one-pot, three-component synthesis of α-aminophosphonates from aldehydes and ketones at room temperature in water. This homogeneous catalytic procedure is simple and efficient and the catalyst can be reused at least six times without any noticeable decrease in catalytic activity.     

偏钒酸钠对甲酸在Pd/C催化剂上氧化的电催化性能影响的机理

直接甲酸燃料电池的两大问题是Pd催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性不好和Pd能催化甲酸分解。研究发现,当Pd/C在偏钒酸钠溶液中浸泡后能吸附上VO3-,吸附上VO3-的Pd/C催化剂对甲酸分解的催化性能会大大降低,由甲酸分解产生的CO的量也大大降低,使Pd/C催化剂被CO毒化的几率也大大降低,因此,在偏钒酸钠溶液中浸泡后的Pd/C催化剂对甲酸氧化的峰电流密度要比没有浸泡的Pd/C催化剂高13%左右。计时电流曲线的测量表明,6000 s时在偏钒酸钠溶液中浸泡后的Pd/C催化剂对甲酸氧化的峰电流密度要比没有浸泡的Pd/C催化剂高42%左右。结果证明,在偏钒酸钠溶液中浸泡能提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性,特别是电催化稳定性。     

酸性聚乙烯基吡咯烷酮—杂多酸杂化催化剂的合成及其催化酯化反应性能

合成并表征了聚乙烯基吡咯烷酮修饰的杂多酸杂化催化剂PVP-PW,比较了它与其它催化剂上乙酸和正丁醇的酯化反应性能.结果表明,PVP-PW是催化酯化反应的高效多相催化剂,所得酯收率和选择性分别高达98.4%和100%;反应结束后,催化剂通过简单过滤即可分离回收,重复使用6次后,其催化活性没有明显下降.通过改变反应底物羧酸和醇,发现催化剂PVP-PW在众多酯化反应中均具有较高的催化活性.