新生物碱10-羟基脱氧喜树碱

本文报道从羟基喜树碱的母液中分离剂, 新生物碱10-羟基脱氧喜树碱(1), 从园二色谱分析, 在天存在的A环氧取代喜树碱类化合物20-C具有和喜树碱一样的S构型, 而天然存在的脱氧喜树碱类化合物20C具有R构型, 即与喜树碱相反的绝对构型.     

左旋樟柳碱(新胆碱能阻滞剂)和左旋樟柳酸绝对构型的研究

本文从唐古特山茛菪植物(Anisodus tanguticus)中分离到樟柳碱(1)是一种新的胆碱能阻滞剂。樟柳碱边链樟柳酸(Ⅶ)经化学反应与(R)(—)-2-苯基-1,2丙二醇(Ⅳ)和(R)(—)-2-羟基-2-苯基丙酸(Ⅵ)发生关联,从而确定其不对称中心为“S”构型。樟柳碱的绝对构型如(Ⅰ)式所示,为3α-((S)-2′-苯基-2′,3′-二羟基丙酰氧基)-6,7β-环氧莨菪烷。还制备了两个新的托品生物碱(Ⅲ)和(Ⅴ)。     

土槿皮乙酸的绝对构型

报导了用圆二色散激子手性法测下土槿皮乙酸的绝对构型, 结果表明具有3s, 4s,10R及11R的绝对构型.     

小花金挖耳地上部分萜类成分研究

本文首次报道对小花金挖耳地上部分化学成分的研究工作,采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、中压柱色谱和薄层制备色谱方法进行分离纯化,从中分离得到8个化合物:(1R,2S,4S,5R)-2,5-二羟基-p-薄荷烷(1),(1S,2S,4R,5S)-2,5-二羟基-p-薄荷烷(2),(3R,4R,6S)-3,6-二羟基-p-1-薄荷烯(3),5αH-桉烷-4(15),11(13)-二烯-12,8β-内酯(4),5α-羟基-桉烷-4(15),11(13)-二烯-12,8β-内酯(5),2α-羟基-5αH-桉烷-4(15),11(13)-二烯-12,8β-内酯(6),4β-羟基-1α,10βH-伪愈创木烷-11(13)-烯-12,8α-内酯(7),4-羰基-1α,10βH-伪愈创木烷-11(13)-烯-12,8α-内酯(8),利用波谱数据和理化性质鉴定了它们的结构.化合物1-3首次从天名精属植物中分离得到.     

绞股蓝皂苷酸水解次生苷元的分离与鉴定

绞股蓝皂苷用5%硫酸水解,生成的次生皂苷元除已报道的人参二醇和2α-羟基人参二醇之外,尚分离到(20R.25S)-12β,25-环氧20,26-环达玛烷-2α,3β-二醇一新化合物.其结构经波谱分析和X射线衍射鉴定,确证20-C和25-C手性中心的绝对构型分别为R和S型.     

(R)-(＋)-5-甲基-5-{4-[2-(2-(5-氯吲唑基))乙氧基]苄基}-2,4-噁唑烷二酮的合成及其绝对构型的确定

以(S)-(－)-1-苯乙胺为拆分剂对外消旋的α-羟基酸进行拆分, 得到手性α-羟基酯4, 再与尿素合环、脱甲基保护, 得到关键的手性中间体(R)-(＋)-5-甲基-5-(4-羟基苄基)-2,4-噁唑烷二酮(6). 将化合物6与甲磺酸酯(8)缩合即得具有全新化学结构的标题化合物9 (ee值100%), 其结构经1 H NMR和HRMS确证. 根据拆分盐3的单晶X射线衍射分析结果及由α-羟基酯4与尿素合环生成噁唑烷二酮的反应机理, 确定标题化合物9的绝对构型为R.     

皂素皂苷脂肪链中甲基绝对构型的确定

利用Sharpless环氧化和Roush反应合成了皂素苷脂肪链中C9脂肪酸单体的两个非对映异构体,即(3S,5S,6S)-3,5-二羟基-6-甲基-δ-辛酸内酯和(3S,5S,6R)-3,5-二羟基-6-甲基-δ-辛酸内酯。通过与天然样品进行理化数据对比,确定了皂素皂苷脂肪链中甲基的绝对构型为S。     

黑紫橐吾化学成分的分离与鉴定

利用各种色谱技术对黑紫橐吾的乙酸乙酯萃取部位进行分离纯化, 并且根据一维和二维波谱数据进行结构鉴定. 共分离得到4个呋喃雅槛蓝型倍半萜: 1α-氯-6β-异丁酰基-9-酮-10β-羟基-呋喃雅槛蓝烷(1), 1α-羟基-6β-异丁酰基-9-酮-10β-氢-呋喃雅槛蓝烷(2), 1α-羟基-6β-异丁酰基-9-酮-10α-氢-呋喃雅槛蓝烷(3)和1α,10β-二羟基-6β-当归酰基-9-酮-呋喃雅槛蓝烷(4). 其中化合物1为新化合物, 并且通过X射线单晶衍射确定了绝对构型; 化合物2~4为首次从该植物中分离得到.     

稀有植物四川金粟兰化学成分的进一步研究

对稀有植物四川金粟兰(Chloranthus sessilifolius)全草甲醇提取物开展进一步化学成分研究,从中分离得到2个二萜类、1个苯丙素类、1个黄酮类和1个木脂素类化合物.利用多种波谱和光谱技术(如红外、紫外、1D/2D NMR、ECD、HR-ESIMS)结合相关文献中的理化数据确定了它们的结构分别为:(3R,5S,6S,9S,10S,13S)-3,6,13-三羟基-对映松香烷-8(14)-烯-7-酮(1)、3α,15-二羟基-13α-甲氧基-对映松香烷-8(14)-烯-7-酮(2)、p-香豆酰-β-苯乙胺(3)、柚皮素三甲基醚(4)和(3R,4R,3'R,4'R)-6,6'-二甲氧基-3,4,3',4'-四氢-2H,2H'-[3,3']-双色原烯-4,4'-二醇(5).其中,化合物1为新的对映松香烷型二萜,而3~5则均为首次从金粟兰属植物中分离得到的化合物.     

款冬花化学成份的研究I.款冬酮的结构

本文报道从中药款冬花(Tussilago farfara L.)中分得一个升高血压有效成份--款冬酮(tussilagone 1),根据13C NMR, 400MHz1H NMR,UV, IR, HRMS, 2D 1H-1HCOSY, 2D13C-1H COSY, 2D NOE以及生物2,3和4的各种数,推定了1的化学结构,根据1及6的DCD确定其绝对构型为3S, 4S, 5S, 7R, 9R及14R.     

青蒿素及其衍生物的圆二色谱研究

本文通过对青蒿素及其16个衍生物的圆二色谱研究, 首交次确定了青蒿素衍衍生物8、9和17的过氧键的圆二色谱的λ~max和它的△s值。并对青蒿素衍生物的圆二色谱出现类似旋光谱中的“背景曲线”的异常现象作了探讨。     

天花粉蛋白溶液构象与稳定性及生物活性的关系

用圆二色性研究了天花粉蛋白在不同PH,不同温度和不同的时间条件下的溶液构象变化.阐明了天花粉蛋白溶液的外部环境,并研究了天花粉蛋白的溶液构象与抗生育活性的关系,结果表明随着溶液中a-helix含量的增加,抗生育活性也相应增加,当a-helix含量减少到15%以下,其抗生育活性也就丧失.     

七个倍半萜2-亚甲基-r-内酯的同二色散的研究

Using sesquiterpene lactone rule, the absolute configurations of seven sesquiterpene α-methylene-γ-lactones were confirmed. Compounds 1, 2, 3, 4 and 6, 7 are cis-fused γ-lactones, and compound 5 is trans-fused γ-lactone.     

奇异值分解-最小二乘法解析去甲肾上腺素的圆二色谱

提出了一种新的光谱电化学数据处理方法：奇异值分解-最小二乘法(SVDLS)。该方法用于解析在三个氧化还原过程中30个不同电位下的去甲肾上腺素圆二色(CD)光谱,获得去甲肾上腺素,甲肾上腺素醌和去甲肾上腺素红在不同过程中的CD谱及其组分分布曲线,很好地解释了去甲肾上腺素的氧化还原机理和相应的CD光谱的变化。     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究XV. 青蒿酸A,B环的构型

青蒿酸甲酯4环氧化所得的化合物5和6经三氟化硼重排生成的7及其表异构物8在圆二色谱294nm 附近分别出现负的和正的Cotton 效应. 因而推定青蒿酸的A,B环为顺式稠合. 用双氢青蒿酸甲酯也得到相同的CD结果.     

大环二萜圆盘肉芝内酯的分子构型研究

从南海圆盘肉芝软珊瑚(Sarcophyton trochliphroum)中分离得一个新的大环二萜内酯化合物-圆盘肉芝内酯(Sartrochine), 生物测定表明其具有抗肿瘤及抑菌作用。通过波谱分析, X射线单晶衍射及CD谱确定其绝对构型。     

非手性芳香冠醚同β-环糊精配位时所诱导出的圆二色性(ICD)研究

本文报道六种非手性芳香冠醚,即苯并-15-c-5,苯并-18-c-6,4-叔丁基苯并-15-c-5,二苯并-18-c-6,二苯并-24-c-8,4,4’二叔丁基二苯并-30-c-10,在3:2水-甲醇体系中同β-环糊精配位时的紫外光谱及诱导出的圆二色性谱。有趣的是,这些冠醚的邻苯二酚基生色团的~1A_1←~1A_1及~1B_2←~1A_1跃迁区的每一个谱带区均诱导出负正交替的圆二色性,经用Job连续变量法及摩尔比法确定系有两种配合物生成,一种是2:1 β-环糊精-冠醚配合物,另一种是1:2 β-环糊精-冠醚配合物。应用Shimizu等的理论结果,确定了含邻苯二酚基生色团的冠醚在β-环糊精空腔中的取向及其包结形态。就2:1配合物而言,本质上是一种亲脂相互作用,它遵循环糊精包结物的一般规律。对于1:2的β-环糊精-冠醚配合物,不存在β-环糊精空腔对冠醚的邻苯二酚基生色团的包结作用,所以推断其结构可能是,二个冠醚分子分别从β-环糊精圆筒的两端将环糊精分子包结起来,彼此间的作用是一种亲水相互作用。