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聚γ-巯丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成及催化性能研究 总被引:9,自引:0,他引:9
γ-巯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅,氯化钯作用,然后用水合肼还原,合成了新配合物聚γ-巯丙基硅氧烷钯。该配合物是丙烯酰胺及丙烯酸丁酯的Heck芳基化反应的有效催化剂,为立体选择性地2E-不饱酰胺及不饱和酯提供了简便且实用的方法。 相似文献
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一些高分子金属催化剂能够在常温常压下催化烯烃的加氢反应,具有很高的催化活性和选择性,而且容易回收.这些高分子催化剂所用的载体是以C—C键为主链的有机高聚物.Semikolenov等曾制备过以二氧化硅为载体的有机硅高聚物—金属络合物,即二氧化硅—聚-β-氰乙基硅氧烷—钯络合物作为烯烃的加氢催化剂,但是它的催化活性很低.我们曾经报道过二氧化硅—聚-γ-氰丙基硅氧烷—钯络合物,简写为[SiO_2— 相似文献
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用二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基和聚-γ-氨丙基硅氧烷的钯络合物对醛和酮的催化加氢 总被引:2,自引:0,他引:2
<正> 许多过渡金属络合物能够在温和的条件下催化烯烃的均相加氢,但是只有少数络合物能够催化醛酮的均相加氢。 从前我们曾报道过二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基硅氧烷-钯络合物(简称Si-CN-Pd)和聚-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物(Si-NH_2-Pd)能够作为烯烃的加氢催化剂。最 相似文献
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<正> 文献指出带有二苯膦、二甲基胺或氰基基团的聚苯乙烯、聚烯丙基氯和聚甲基丙烯酸酯的铂或铑的络合物可用来作为烯烃的非均相硅氢加成催化剂。我们曾经发现二氧化硅-聚-γ-氨丙基硅氧烷-铂络合物(简称为Si-NH_2-Pt)也是一种对烯烃的硅氢加成具有高活性及选择性的催化剂。 相似文献
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<正> 近年来,对高分子金属催化剂的研究十分活跃,以期开发活性高,选择性强,稳定性好,易于分离回收并兼具均相和非均相两类催化剂优点的高分子金属络合物催化剂,然而对其结构的研究报道甚少。 本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚-r-巯|丙基硅氧烷-铂络合物催化剂(简称Pt-催化剂),证实了这种催化剂是络合物,确定了聚-r-巯丙基硅氧烷(简称载体)与H_2PtCl_6间的络合位置,从而提出了这一络合物催化剂的可能结构。通过对失活Pt-催化剂的研究,探明了其失活机理,且与低分子H_2PtCl_6催化剂的失活原因相同。 相似文献
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以丙烯胺和氯乙醇为原料,合成了N-烯丙基乙醇胺;经过卤化,再与丁硫醇钠反应,制得N-(β-丁硫基乙基)烯丙胺;经过硅氢化,水解固载,络合K2PtCl4,得到固定在二氧化硅上的聚-γ-N(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷铂络合物,并用XPS研究了其结构.选用1-十二烯、1-癸烯、氯代十一烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、环己烯、丁烯腈等7种烯烃为底物,与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应,用铂络合物作为催化剂,考察了铂络合物的催化活性和产物的选择性.表明硅氢化速度随温度的增加而增加.铂络合物在空气中暴露半年不影响其活性,经简单回收可再使用 相似文献
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合成了二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷(SiO_2>Si—NH_2)的单金属和双金属络合物(SiO_2>Si-NH_2—M和SiO_2>Si—NH_2—Co—M’,M=Co,Cu或Ru,M’=Cu或Ru),用XPS、IR和TEM研究了这些络合物的结构.证明,在这些金属络合物中,氮与金属间以配位键结合,金属的配位形式不是单一的.这与一般的小分子金属络合物不同.通过研究SiO_2>Si—NH_2—Co—Cu对苯胺氧化乙氧羰基化生成N-苯基氨基甲酸乙酯反应以及SiO_2>Si—NH_2—Co—Ru对环己烯醛化生成环己基甲醛和环己基甲醇反应的催化作用得知,双金属络合物中两种金属间存在相互作用. 相似文献
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聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷——铂络合物对烯烃硅氢化反应的催化特征 总被引:3,自引:0,他引:3
本文报道二氧化硅负载的三苯膦铂络合物——聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂络合物对三甲氧基硅烷与不饱和化合物进行硅氢加成反应的催化特性.在底物用量的万分之一摩尔量的铂络合物存在下,1-己烯、1-癸烯、1-十二碳烯、苯基烯丙醚和ω-氯代十一碳烯在60或40℃平稳地与三甲氧基硅烷发生硅氢加成反应,唯一地得到末端加成产物,产率均在85%以上.其催化活性在反应初期低于四(三苯膦)合铂,但后期反应速度和硅氢化产率均较高.实验表明,聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷与四(三苯膦)合铂反应制得的铂络合物(1)比与氯铂酸反应制得的铂络合物(Ⅱ)催化活性高.其次,反应气氛对硅氢加成反应具有决定性的影响.在空气气氛中,硅氢化反应平稳地进行;在氮气气氛中,不发生反应. 相似文献
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硅氢加成反应是把Si—H键加到不饱和烃上,生成含有饱和有机基团的硅烷的反应:此反应可由某些金属和金属卤化物催化.近年来,出现了一些对硅氢加成反应具有一定催化活性,而且容易回收使用的高分子催化剂.例如,Capka等人报道了带有二苯基膦、二甲胺基和氰基的交联聚苯乙烯,带有二苯基膦的交联聚丙烯酸与铑或铂的络合物. 我们在烟雾状二氧化硅(普通市售)表面上,进行了γ-氨丙基三乙氧基硅烷的水解缩合,制备了以二氧化硅为载体的聚-γ-氨丙基硅氧烷.然后使其和水合铂氯酸作用,得到聚-γ-氨丙基硅氧烷—铂络合物: 相似文献
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合成了二氧化硅负载的聚-γ-氨两基硅氧烷(简称:SiO_2>Si-NH_2)的单金属及双金属络合物(分别简称:SiO_2>Si-NH_2-M,M=C_O或 Cu;SiO>Si-NH_2-Cu-M′,M′=Co,Sn,Mn,Ni或Fe),考察了这些高分子金属络合物对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氯甲酸乙酯反应的催化作用。结果表明,铜一钻双金属络合物(SiO_2>Si-NH_2-Cu-Co)的催化活性和选择性高于其他几种金属络合物,在温和的反应条件下可使苯胺以90%以上的转化率和大于80%的选择性转化成苯基氨甲酸乙酯。考察了各种反应条件对SiO_2>Si-NH_2-Cu-Co催化性能的影响,用测定转化数的方法研究了其稳定性。 SiO_2>Si-NH_2-Cu,SiO_2>Si-NH_2-Co和SiO_2>Si-NH_2-Cu-Co的XPS及IR研究结果表明,在高分子金属络合物中,氮与金属之间形成了配位键,每种金属都存在一种以上的结构形态。双金属络合物中两种金属存在相互作用。 相似文献