Influence of the thermal treatment of platinum alumina catalysts with exhaust gases on their activity in cyclopropane hydrogenation

The activity of platinum/alumina catalysts in cyclopropane hydrogenation has been investigated. Catalysts heated in exhaust gases are considerably less active in cyclopropane hydrogenation as compared to samples calcined in air. A relatively stable modification of the metallic surface is formed, probably as a result of coke or poison deposition.

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- . , , , , , . , , .

     

The thermal properties of polysiloxanes poly(dimethyl siloxane) and poly(diethyl siloxane)

New measurements and literature data on polysiloxanes covering heat capacities, transition parameters, enthalpies, entropies and Gibbs energies are presented and critically reviewed. TheATHAS computation method is used to bring heat capacities into agreement with an approximate frequency spectrum. The various crystal and mesophases are discussed. TheATHAS (1990) recommended data are as follows: For poly(dimethyl siloxane) the glass transition is at 146 K with an increase in heat capacity of 29.24 J/(K mol). The completely crystalline sample melts at about 219 K with a heat of fusion of 2.75 kJ/mol. For poly(diethyl siloxane) the glass transition is at 135 K with an increase in heat capacity of 34.48 J/(K mol). The completely crystalline sample changes to a condis crystal at 206.7 K with a heat of disordering of 2.72 kJ/mol. The transition to a poorly characterized viscous crystal with thermodynamic properties close to the melt occurs at 282.7 K with an enthalpy of transition of 1.84 kJ/mol. Final fusion occurs at 308.5 K and a small endotherm of about 231 J/mol. Tables of heat capacities, enthalpies, entropies and Gibbs energies are given from 0 K to 550 K.

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Zusammenfassung Neue Messungen und Literaturangaben von Polysiloxanen über Wärmekapazität, Umwandlungsparameter, Enthalpien, Entropien und Gibbssche Energien werden vorgestellt und kritisch betrachtet. Das Rechenverfahren ATHAS wurde benutzt, um die Wärmekapazitäten mit einem annähernden Frequenzspektrum in Einklang zu bringen. Es wurden die verschiedenen Kristall- und Mesophasen diskutiert. Die von ATHAS (1990) empfohlenen Werte sind wie folgt: Für Poly(dimethylsiloxan) beträgt der Glasumwandlungspunkt 146 K bei Zunahme der Wärmekapazität um 29.24 J/(K.mol). Die vollständing kristalline Probe schmilzt bei etwa 219 K mit einer Schmelzwärme von 2.75 kJ/mol. Für Poly(diethylsiloxan) beträgt der Glasumwandlungspunkt 135 K bei Zunahme der Wärmekapazität um 34.48 J/(K.mol). Die vollständig kristalline Probe wandelt sich bei 206.7 K um, die Fehlordnungswärme beträgt 2.72 kJ/mol. Die Umwandlung in einen wenig verstandenen viskosen Kristall, dessen thermodynamische Eigenschaften denen der Schmelze gleichen, erfolgt bei 282.7 K mit einer Umwandlungsenthalpie von 1.84 kJ/mol. Letztendlich verläuft das Schmelzen bei 308.5 K mit einem kleinen endothermen Effekt von etwa 231 J/mol. Wärmekapazitäten, Enthalpien, Entropien und Gibbssche Energien sind für den Bereich 0 K–550 K tabellarisch angegeben.

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, , , , . ATHAS , - . . ATHAS (1990) : 146 29,24 / ·. 219 2,75 /. 135 34,48 /·. 206,7 2,72 /. « » 282,7 1,84 /. 308,5 231 /. , , 0–550 .

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This work was supported by the National Science Foundation, Polymers Program, Grant #DMR 83-17097 and early work of J.P.W. was supported by the Am. Chem. Soc. Petroleum Research Found, Grant 12431-AC7. In addition at Oak Ridge National Laboratory the work was sponsored by the Division of Materials Sciences, Office of Basic Energy Sciences, U.S. Department of Energy under contract DE-AC05-84OR21400 with Martin Marietta Energy Systems Inc.     

Evolved gas analysis for examination of surface oxides on alloys

Temperature programmed reduction in a hydrogen flow with simultaneous evolved gas analysis was employed to determine surface oxides on oxide dispersion strengthened (ODS) nickel containing TiO₂, A1₂O₃ or Cr₂O₃ particles, and on a Ni-2OCr alloy, after exposure to air at elevated temperatures. Oxides on particles of water-atomized (WA) Ni-2OCr powder were analysed similarly. Significant differences in starting temperatures of the reaction between hydrogen and phases present in oxide layers made identification of the phases possible. NiO or NiO doped with Ti, Al or Cr are the major constituents of the scale formed on ODS Ni. NiTiO₃, NiCr₂O₄ and NiAl₂O₄ are formed as a result of a reaction between TiO₂, A1₂O₃ or Cr₂O₃ particles in the scale with NiO. The oxide layer formed on Ni-2OCr alloy consists of Cr₂O₃ and of NiO doped with Cr. Surface oxides on WA Ni-2OCr contain Cr₂O₃ and a small amount of NiO.

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Zusammenfassung Temperaturprogrammierte Reduktion im Wasserstoffstrom wurde zusammen mit gleichzeitiger Analyse des in Freiheit gesetzten Gases dazu benutzt, um Oberflächenoxide an Nickel enthaltenden TiO₂-, A1₂O₃- oder Cr₂O₃-Partikeln mit verstärkter Oxiddispersion (ODS) und an einer Ni-2OCr-Legierung nach Behandlung in Luft bei erhöhten Temperaturen zu bestimmen. Oxide auf Partikeln von wasser-zerstäubtem (WA) Ni-2OCr-Pulver wurden auf ähnliche Weise analysiert. Signifikante Unterschiede in der Starttemperatur der Reaktionen zwischen Wasserstoff und der in den Oxidschichten vorliegenden Phasen ermöglichen die Identifikation der Phasen. NiO oder mit Ti, Al oder Cr gedoptes NiO sind die Hauptbestandteile des auf ODS-Ni gebildeten Belags. NiTiO₃, NiCr₂O₄ und NiAl₂O₄ treten als Produkte der Reaktion von TiO₂-, Al₂O₃- oder Cr₂O₃-Partikeln mit NiO im Belag auf. Die auf der Ni-2OCr-Legierung gebildete Oxidschicht besteht aus Cr₂O₃ und aus mit Cr gedoptem NiO. Oberflächenoxide auf WA-Ni2OCr enthalten Cr₂O₂ und geringe Mengen an NiO.

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- , , , , , , Ni-2r, . Ni-2OCr. , , . , , , , . NiTiO₃, NiCr₂O₄ NiAl₂O₄ , , . , Ni-2r, , . Ni-2r .

     

Thermal analysis by EMF-measurements on solid electrolytes

Galvanic cells of the type (C+Cl₂)(NaCl_(s))(MCl_2(s))(C+Cl₂) give e. m. f. 's above 280°, which are due to the formation of ternary chlorides Na_nMCl_n+2. By the change in slope of continuously measured e.m.f.vs. T curves, the temperatures of solid-state reactions in systems NaCl-MCl₂ can be found. This method was applied for the systems of NaCl with NiCl₂, CoCl₂ and CdCl₂, and for KCl-NiCl₂. With the exception of the system NaCl-NiCl₂, all phase diagrams must be corrected.

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Zusammenfassung Mit galvanischen Zellen des Typs (C+Cl₂)/NaCl_(s)/MCl_2(s)/(C+Cl₂) lassen sich oberhalb 280° EMK's messen, die auf der Bildung ternärer Chloride Na_nMCl_n+2 beruhen. Durch die Änderung der Steigung kontinuierlich gemessener EMK- gegen T-Kurven lassen sich in Systemen NaCl/MCl₂ die Temperaturen von Festkörperreaktionen nachweisen. Diese Methode wurde auf die Systeme des NaCl mit NiCl₂, CoCl₂ und CdCl₂ sowie auf das System KCl-NiCl₂ angewendet. Alle Phasendiagramme, mit Ausnahme des Systems NaCl-NiCl₂, mußten auf Grund dieser Messungen revidiert werden.

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(C+Cl₂)/NaCl./MCl₂./(C +Cl₂) 280 °C . . , Na_nMCl_n+2. . . , NaCl-MCl₂. NaCl NiCl₂, CoCl₂, CdCl₂ KCl-NiCl₂. NaCl-NiCl₂,ce .

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This work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft and the Fonds der Chemischen Industrie.     

Thermal behaviour of some new hydrazinium fluorometallates

Three new hydrazinium(1+) fluoro complexes, N₂H₅AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ and (N₂H₅)₂HfF₆, were prepared and characterized by means of chemical analysis, IR and Raman spectroscopy and X-ray powder diffraction. Study of their thermal behaviour via TG, DTG and DTA measurements showed that they decompose in stages; the decomposition of N₂H₅AsF₆ proceeded in two steps, through the intermediate NH₄AsF₆; (N₂H₅)₂ZrF₆. Decomposed in three steps, through (NH₄)₂ZrF₆ and NH₄ZrF₅. The thermal decomposition of (N₂H₅)₂HfF₆ is more complex; in the first step (NH₄)₂HfF₆ with some N₂H₅HfF₅ was obtained, and in the second NH₄HfF₅. The intermediates were identified by means of chemical analysis and vibrational spectroscopy.

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Zusammenfassung Die Hydrazinium(1+)-fluorokomplexe N₂H₅AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ und (N₂H₅)₂HfF₆ wurden dargestellt und durch chemische Analyse, IR- und Ramanspektren sowie Röntgenbeugungsdiagramme charakterisiert. Die Untersuchung ihres thermischen Verhaltens durch simultane TG-DTG-DTA-Messungen zeigte, dass sie sich schrittweise zersetzen: N₂H₅AsF₆ zersetzt sich in 2 Stufen mit NH₄AsF₆ als Zwischenprodukt; (N₂H₅)₂ZrF₆ zersetzt sich in 3 Stufen über (NH₄)₂ZrF₆ und NH₄ZrF₅. Die thermische Zersetzung von (N₂H₅)₂HfF₆ ist komplizierter, der erste Schritt liefert (NH₄)₂HfF₆ mit wenig N₂H₅HfF₅, der zweite NH₄HfF₅. Die Zwischenprodukte wurden durch chemische Analyse und Schwingungsspektroskopie identifiziert.

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N₂H₅AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ (N₂H₅)₂HfF₆, - , ., , . , N₂H₅AsF₆ NH₄AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ — (NH₄)₂ZrF₆ NH₄ZrF₅. (N₂H₅)₂HfF₆ : (NH₄)₂HfF₆ N₂H₅HfF₅, NH₄HfF₅. .

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We thank Miss B. Sedej for chemical analysis. The work was financed through the Research Community of Slovenia.     

ESR investigation of vanadium-molybdenum oxide catalysts

Upon calcination of vanadium-molybdenum catalysts in air at 500°C two ESR signals are observed. They are attributed to a solid solution of MoO₃ in V₂O₅ (a) and to the incorporation of VO²⁺ into the compound V₂MoO₈ (b).

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500°C - - , MoO₃ V₂O₅, - VO⁺² V₂ MoO₅.

     

Temperature-Programmed Desorption (TPD) of ammonia from H+-exchanged zeolites with different structures

Curves of the temperature-programmed desorption (TPD) of ammonia from zeolites were evaluated with several kinetic models. An approximately linear correlation was found between the activation energy of desorption or the heat of adsorption of H zeolites with various Si/Al ratios and the intermediate electronegativity of the zeolites, the latter representing a measure of the acid strength.This result corresponds to the change in the high-frequency infrared band of the OH groups and also to the change in the heat of adsorption, determined by microcalorimetry. Thus, the TPD of NH₃ is a useful technique for quantitative characterization of the acidic properties of several H zeolites.

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Zusammenfassung Kurven der temperaturprogrammierten Desorption (TPD) des Ammoniak von Zeolith wurden mit verschiedenen Kinetischen Modellen ausgewertet. Ein annähernd linearer Zusammenhang wurde gefunden zwischen der Aktivierungsenergie der Desorption bzw. der Adsorptionswärme von NH₃ an H-Zeolithen mit unterschiedlichem Si/Al-Verhältnis und der intermediären Elektronegativität der Zeolithe, die ein mass für die Säurestärke darstellt. Dieses Ergebnis entspricht der Verschiebung der hochfrequenten IR-Bande der OH-Gruppen und der mikrokalorimetrisch bestimmten Änderungen der Adsorptionswärme. Damit erweist sich die TPD von NH₃ als brauchbare Methode zur quantitativen Charakterisierung der sauren Eigenschaften von H-Zeolithen.

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- . - Si/Al , . , , . , - -.

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The authors wish to thank Prof. K.-H. Steinberg and Dr. M. Hunger for the zeolite samples, and R. Bauermeister for the non-linear regression programme.     

Hydrogen-oxygen titration and carbon monoxide chemisorption for the measurement of supported palladium surface areas

Hydrogen-oxygen titration and carbon monoxide chemisorption of silica supported palladium have been investigated, using the pulse chromatographic technique. An excellent agreement between metal surface areas derived from both methods was observed.

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H₂–O₂ . , .

     

Excess heat of mixing of binary mixtures of pyridine withn-alkanes at 313.15 K

The molar excess enthalpies of binary mixtures of pyridine with C₆–C₉ n-alkanes have been measured at 313.15 K in the entire composition range. The measuredH ^E values were compared with those calculated by means of the Prigogine-Flory-Patterson theory and by the ERAS method.

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Zusammenfassung Die molaren Überschußenthalpien binärer Mischungen von Pyridin mit C₆–C₉ n-Alkanen wurden bei 313,15 K im ganzen Zusammensetzungsbereich gemessen. Die gemessenenH ^E Werte wurden mit denen verglichen, die mit Hilfe von Prigogine-Flory-Patterson Theorie und nach der ERAS-Methode berechnet wurden.

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313,5 n- (₆-₉) ce . -- (ERAS).

     

Investigation of ethylene interaction with some oxidants in the presence of Pd2+ in acetic acid

The composition of products from the interaction of ethylene with some o oxidants, catalyzed by palladium acetate in acetic acid has been studied, An assumption is made on the possible reason for the influence of such oxidants on the selectivity of formation of ethylene glycol ethers.

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, , . .

     

Kinetic parameters of the thermal decompositions of nitritonickelates(II)

Kinetic parameters of thermal decomposition of compounds of general formulaM ₂ ^I M ^II[Ni(NO₂)₆], whereM ^I= K⁺, Rb⁺ or Cs⁺ andM ^II= Ca²⁺, Sr²⁺ or Ba²⁺, were investigated on the basis of the respective thermal curves. Calculations of the reaction order and activation energy carried out by the Coats-Redfern method and by Doyle's method (modified by Zsakó) gave similar results, The reaction order is 2 for all the compounds investigated. In the group of potassium salts the activation energy increases fromM ^II=Ca²⁺ toM ^II=Ba²⁺. In the groups of rubidium and caesium salts, the lowest activation energy is observed whenM ^II=Sr²⁺. Such behaviour of the nitritonickelates is explained in terms of structures and the principle of maximum density.

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Zusammenfassung Die kinetischen Parameter der thermischen Zersetzung von Verbindungen der allgemeinen FormelM ₂ ^I M ^II [Ni(NO₂)₆] (M ^I= K⁺, Rb⁺ oder Cs⁺ und M^II = =Ca²⁺, Sr²⁺ oder Ba²⁺) wurden auf Grund der entsprechenden thermischen Kurven untersucht. Die an Hand der Coats-Redfern Methode und der durch Zsakó modifizierten Doyleschen Methode durchgeführten Berechnungen der Reaktionsordnung und der Aktivierungsenergie ergaben ähnliche Resultate. Die Reaktionsordnung ist 2 für sämtliche untersuchten Verbindungen. In der Gruppe der Kaliumsalze steigt die Aktivierungsenergie vonM ^II=Ca²⁺ in RichtungM ^II=Ba²⁺ an. In der Gruppe der Rubidium- und Caesiumsalze wird die niedrigste Aktivierungsenergie beiM ^II=Sr²⁺ beobachtet. Dieses Verhalten der Nitritonickelate wird durch die Strukturen und das Prinzip der maximalen Dichte erklärt.

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₁ ^{2 II}[Ni(NO₂)₆], ^I= ⁺, Rb⁺Cs⁺,a ^II= ²⁺,8r²⁺²⁺. , - ( ), . 2. ^{+ 2+}. ^II=S²⁺. .

     

Preparation of mixed-ligand complexes of nickel via thermal decomposition

If heated to around 270° in argon, [Ni(HSal)₂] (H₂Sal=salicylic acid) gives off gaseous H₂Sal and forms [NiSal], which reacts with monoprotic ligands HL (e.g. 8-hydroxyquinoline) to form mixed-ligand complexes [NiHSalL], or with diprotic ligands H₂L' (e.g. quadratic acid) to form dinuclear complexes [HSalNiL'NiHSal].

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Zusammenfassung Die Komplexverbindung [Ni(HSal)₂] spaltet beim Erhitzen auf 270 °C in Argon Salicylsäure ab und liefert [NiSal], das mit Monoproton-Liganden HL (z. B. 8-Hydroxychinolin) zu Gemischtliganden-Komplexen [NiHSalL], mit Zweiprotonen-Liganden H₂L' (z. B. Quadratsäure) dagegen Zweikernkomplexe [HSalNiL'NiHSal] bildet.

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[Ni(HSal)₂] 270°, [NiSal], HL (., 8-) [NiHSalL] H₂L [HSalNiLNiHSal].

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The preparative and thermoanalytical part of this work was performed by C. Gribi, D. Noukakis and M. Piccand, who also drew the Figures.

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This research was supported by the Swiss National Science Fundation, grant No. 2.053-0.99.     

Contributions a l'etude cinetique des decompositions endothermiques dans des systemes solide-gaz,a l'aide des donnees thermogravimetriques

Résumé On a déterminé les paramètres cinétiques des réactions de décomposition de quelques combinaisons complexes des halogénures et pseudohalogénures de cobalt, nickel, manganèse, cuivre et cadmium, avec l'ammoniaque, la pyridine et des pyridines substituées. Pour les réactions d'ordre zéro, les valeurs des facteurs préexponentiels, calculées en considérant comme étape limitante la diffusion du composant volatil à travers la couche de la substance décomposée, concordent de façon satisfaisante avec celles déterminées expérimentalement.

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Kinetic parameters were determined for the decomposition reactions of some com plexes of cobalt, nickel, manganese, copper and cadmium halides and pseudohalides with ammonia, pyridine and substituted pyridines. For the zero order reactions, the values of the pre-exponential factors calculated assuming as limiting step the diffusion of the volatile component through the layer of the decomposed substance, are in satisfactory agreement with the experimental values.

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Zusammenfassung Es wurden die kinetischen Parameter der Zersetzungsreaktionen einiger Komplexe der Halogenide und Pseudohalogenide von Kobalt, Nickel, Mangan, Kupfer und Kadmium mit Ammoniak, Pyridin und substituiertem Pyridin bestimmt. Bei den Reaktionen von Null-Ordnung zeigten die preexponentiellen Koeffizienten, berechnet, indem für die limitierende Stufe die Diffusion des flüchtigen Bestandteils durch die Schicht der zersetzten Substanz betrachtet wurde, gute Übereinstimmung mit den experimentellen Werten.

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, , , , , . . , . .

     

Isomerization and dehydrobromination of 1-bromo-2-methylpropane on alumina modified with alkali halides

The kinetics of the dehydrobromination of 1-bromo-2-methylpropane on alumina modified with NaI and KI have been investigated. A mechanism for the isomerization reactions on alumina modified with alkali halides is proposed in order to explain the catalytic behavior of iodide ion as compared with that of chloride and bromide ions, reported in a previous paper.

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1--2- , NaJ KJ. , , , , .

     

Cyclohexane photooxygenation by air oxygen in CH2Cl2 in the presence of chromium oxocomplex-iodosylbenzene system

Cyclohexane is oxidized by air oxygen in CH₂Cl₂ solution to yield cyclohexanol, cyclohexanone and cyclohexyl chloride when irradiated by light (>310 nm) in the presence of (Bu₄N)₂CrO₄ or (Bu₃SnO)₂CrO₂. The addition of PhIO greatly accelerates the reaction and increases the yield of products. The reaction mixture contains neither cyclohexanol nor cyclohexanone when the photoreaction in the presence of the Cr(VI)–PhIO system is carried out in argon atmosphere. Hence neither iodosylbenzene nor oxochromium compounds can be oxygen atom donors in alkane oxygenation. The accelerating effect of iodosylbenzene may be due to the enhanced oxidizing power of photo-excited oxochromium species when coordinated to iodosylbenzene.

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CH₂Cl₂ , , (>310 ) (Bu₄N)₂CrO₄ (Bu₃SnO)₂CrO₂. PhIO . Cr(VI)–PhIO , , . , ( ) . .

     

Flame Atomic Absorption Spectrometric Determination of Gold and Palladium Using Microcolumn On-line Preconcentration and Separation

A microcolumn on-line preconcentration and separation system was developed for the flame atomic absorption spectrometric (FAAS) determination of trace levels of gold and palladium. The analytes were selectively adsorbed onto the microcolumn packed with 2-mercaptothiazole immobilized silica gel (MBTSG) in an acidity range of 0.1 to 6.0M HCl at a sampling flow rate of 4.0mLmin^–1. The analytes adsorbed could be desorbed by a thiourea solution with a flow rate of 2.0mLmin^–1. Most of the common coexisting metal ions at a concentration of 25.0mgmL^–1 and anions at a concentration of 50.0mgmL^–1 did not interfere with the preconcentration and determination of Au and Pd. The limits of detection (LOD), defined as three times the standard deviation of the blank (3), of Au and Pd are 10ngmL^–1 and 26ngmL^–1, respectively, with a preconcentration time of 60s. The relative standard deviation (RSD) is about 2.0% for 0.20µgmL^–1 Au and 0.30µgmL^–1 Pd. With a sample loading time of 30min, 6.7ngmL^–1 Au and 10ngmL^–1 Pd can be preconcentrated quantitatively. A geological sample, an anode slime and a secondary nickel alloy were successfully determined with the proposed method, and the results obtained showed good agreement with the certified values.Received December 23, 2002; accepted May 14, 2003 Published online August 8, 2003     

Mechanism of alkyl iodide reduction to alkanes in aqueous solutions of Na2PtCl4?NaI?HClO4

Platinum(II) catalyzes the reduction of alkyl iodides to alkanes according to a mechanism involving oxidative addition of RI to Pt(II), reduction of the product complex RPt(IV) to RPt(II) by iodide ions and protolysis of the latter particle.

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(II) , RI Pt^II, - RPt^IV RPt^II .

     

Reduction of NO by carbon monoxide on tin dioxide

The reduction of NO by carbon monoxide on SnO₂ has been studied in the temperature range from 90 to 450°C. The complicated temperature dependence of the reaction rate is due to the interaction of CO an CO₂ with the catalyst.

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NO SnO₂ 90–450°C. , CO CO₂ .

     

Formation of uranium mixed oxides from thermal decomposition of uranyl propionate complexes

Four new derivatives of uranium with propionic acid, ammonium and various divalent cations have been synthesized, whose general formula corresponds to NH₄M[UO₂(C₂H₅COO)₃]₃nH₂O, (M=Mn⁺⁺, Co⁺⁺, Ni⁺⁺ and Zn⁺⁺). These compounds have been studied by X-ray diffraction, differential thermal and thermogravimetric analysis, so as to identify the different solid phases isolated during heat treatment. The existence of a new double oxide of uranium and cobalt with fluorite type structure has also been shown.

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Zusammenfassung Vier neue Derivate des Urans mit Propionsäure, Ammonium und verschiedenen zweiwertigen Kationen wurden synthetisiert. Die allgemeine Formel ist: NH₄M[UO₂(C₂H₅COO)₃]₃nH₂O, (M=Mn⁺⁺, Co⁺⁺, Ni⁺⁺ und Zn⁺⁺). Diese Verbindungen wurden durch Röntgendiffraktion, Differentialthermoanalyse und thermogravimetrische Analyse untersucht um die während der Wärmebehandlung isolierten verschiedenen Festphasen zu identifizieren. Die Existenz eines neuen Doppeloxides von Uran und Cobalt mit einer Struktur von Fluorit-Typ wurde ebenfalls nachgewiesen.

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Résumé Quatre nouveaux dérivés de l'uranium avec l'acide propionique, l'ammonium et divers cations bivalents ont été synthétisés. Leur formule générale correspond à NH₄M[UO₂(C₂H₅COO)₃]₃ nH₂O, (M=Mn⁺⁺, Co⁺⁺, Ni⁺⁺ et Zn⁺⁺). Ces composés ont été examinés par diffraction des rayons X ainsi que par analyses thermique et thermogravimétrique afin d'identifier les différentes phases solides isolées pendant leur traitement thermique. L'existence d'un nouvel oxyde double d'uranium et de cobalt de structure type fluorine est également démontrée.

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, NH₄M[UO₂(C₂H₅COO)₃]₃ · n₂, M=Mn⁺⁺, Co⁺⁺, Ni⁺⁺ Zn⁺⁺. - , , , . .

     

ESR investigation of the adsorption of13CO on CoO?MgO catalysts

Adsorption of CO enriched with¹³C isotope was investigated on a CoO–MgO catalyst containing 3 at.% Co. It is argued that the ESR signal with g_1,2=2.0054±0.0005; g₃=2.0020±0.0005; A₁=33 0e^*; A₂=11 0e; A₃=63 0e, appearing in the course of adsorption may not be ascribed to CO ₂ ^– or CO ₃ ^– anion radicals but should be attributed to surface X–CO complexes of a carbonyl-like structure.

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CO, C¹³, CoO–MgO, 3 .%-a Co. , g _1,2 ¹ =2,0054±0,0005, g₃=2,0020±0,0005, A₁=33 , A₂=11 A₃=63 , , - CO ₂ ^– CO ₃ ^– , X–CO , .