Construction of the Skeleton of Phthalascidin, Mechanism of the Formation of the Key Tricyclic Lactam Intermediate

Phthalascidin is a structurally simplified version of Et-743, which is a potent anti-tumor marine natural product isolated from Ecteinascidia turbinata. Its antiproliferative activity is greater than that of the agents taxol, camptothecin, adriamycin, mitomycin C, cisplatin, bleomycin, and etoposide by 1-3 orders of magnitude. An elegant synthesis of Et-743 and phthalascidin has been reported by E. J. Corey and co-workers1,2. As part of our continuing program, we have also engaged in dev…     

甲醇在氧化锌表面吸附的研究

摘要用原位红外和脉冲实验研究了甲醇在氧化锌表面的吸附行为. FTIR结果表明, 甲醇吸附于氧化锌上易生成甲氧基, 且其生成量随着吸附温度的提高而增加. 进一步的研究结果表明, 甲氧基是由甲醇同氧化锌表面的羟基反应生成的, 将其暴露于水蒸汽中后很快消失. 脉冲实验发现, 氧化锌上脉冲甲醇时产生水, 再脉冲水则产生甲醇. 因此甲醇在氧化锌表面吸附生成甲氧基和水的反应是可逆的.     

醌类化合物在苯酚羟化反应中的电子传递作用

Fenton试剂是某些烃类化合物的有效氧化剂^[1],该体系对芳香化合物具有羟化作用。我们^[2]曾报道了含Cu类钙钛石型复合氧化物在苯酚烃化反应中的催化活性,并提出了相应的反应机理。高价态的过渡金属离子如C^3 [2]和Fe^3 [3]通常被认为是中间自由基的氧化剂。实际上,醌类化合物及其还原形式半醌、氢醌与生物体内许多电子转移过程密切相关^[4],如泛醌或辅酶Q在生物体呼吸链电子传递过程中起重要作用^[5]。在实验中我们观察到苯酚羟化反应中不仅有苯醌生成,而且生成的苯醌还能促进羟化反应。本文报道了醌类化合物在苯酚羟化循环中的传递电子作用。     

固定化脂肪酶活性的X射线微区分析

利用X射线微区分析的方法，对吸附交联法得到的固定化脂肪酶的微观活性进行了分析。结果表明：以合成出的大孔吸附树脂为固定化酶栽体，酶活较高，活性脂肪酶分布较均匀。并得到了固定化脂肪酶的活性定位的最佳条件。     

离子色谱仪检定及整机性能不确定度评定

介绍电导检测器离子色谱检定方法。采用氯离子标准物质,使用泵流量设定值误差、流量稳定性、基线噪声、基线漂移、最小检测浓度、线性相关性、整机性能定性定量重复性等参数对离子色谱仪进行检定。同时用5 μg/mL氯离子为检测离子,结合JJF 1059.1–2012 《测量不确定度评定与表示》对整机性能不确定度来源进行考察。结果表明:在置信区间为95%时(包含因子k=2),氯离子的质量浓度为(4.94±0.35)μg/mL。经不确定度分析,标准工作曲线拟合引入的不确定度最大,其次是样品的重复随机测试过程。     

分光光度法测定高纯度膨润土吸蓝量

以分光光度法测定高含量膨润土吸蓝量,应用正交试验设计对分光光度法的实验条件进行优化,确定的最佳实验条件:煮沸时间为5 min,4%焦磷酸钠溶液加入体积为20 mL,0.01 mol/L亚甲基蓝溶液加入体积为30mL,振荡时间为15 min。该法与滴定法对比,测定值相对误差在4%以内,相对标准偏差为1.04%,可满足高纯度膨润土吸蓝量的分析要求。     

工艺条件对酸性大豆蛋白固体饮料品质的影响

对影响酸性大豆蛋白固体饮料品质的因素进行了研究,并优化了酸性大豆蛋白固体饮料制备的工艺条件,研究发现最佳制备工艺条件为大豆蛋白与大豆多糖添加质量比为1∶0.22、干燥前调节混合液p H值为7.0、先混和大豆多糖和麦芽糊精再与大豆蛋白混合、喷雾干燥并取收集桶中样品,在此条件下制备的新型大豆蛋白固体饮料溶解性较好,且调制成的酸性大豆蛋白液体饮料的沉淀率较低,仅为0.95%。     

悬浮液气-液界面二元胶体颗粒的漂浮组装机理

提出一种在悬浮液气-液界面漂浮组装亚微米单分散聚苯乙烯(PS)微球和纳米SiO2颗粒二元胶粒晶体的新方法, 并系统研究了漂浮组装机理. 研究表明, 聚苯乙烯微球和二氧化硅两种胶体颗粒在悬浮液气-液界面的漂浮组装是以PS微球的组装为主导的. 在一定PS微球相浓度范围内, 悬浮液中PS 微球与SiO2颗粒的初始体积配比基本不影响PS微球有序组装的形成. PS微球粒径在150-500 nm时易于形成有序排列, 较小或较大粒径的PS微球难以形成有序排列. SiO2颗粒的组装是一种以PS微球为“基底”的沉积过程. 二元胶粒晶体中SiO2颗粒的体积分数由其在混合悬浮液中的相浓度所决定.     

思密达治疗口腔溃疡的临床观察

1998年8月－1999年3月采用思密达治疗口腔溃疡32例，并与红霉素（含强的松，维生素B2）治疗口腔溃疡30例比较，结果表明，治疗4天后，思密达组显效率75．00％，总有效率100．0％，而红霉素组显效率6．67％，总有效率40．0％，提示思密达治疗口腔溃疡有较好的临床效果。     

HPLC study of tissue distribution of loganin in rats

A rapid, sensitive and selective high performance liquid chromatography (HPLC) method was developed and validated for determination of loganin in rat tissues. Samples were prepared based on a simple protein precipitation. Separation of loganin was achieved on a reversed-phase C(18) column (250 x 4.6 mm, 5 microm) with a mobile phase consisting of acetonitrile and water (16:84, v/v) at a flow rate of 1.0 mL/min. The detection wavelength was set at 236 nm and the temperature of the column was kept at 30 degrees C. The method was applied to study tissue distribution of loganin in rats after a single administration of loganin at a dose of 20 mg/kg. The highest level was observed in kidney, then in stomach, lung and small intestine. The lowest level was found in brain. The peak levels were attained at 90 min in most tissues. It was indicated that kidney was the major distribution tissue of loganin in rats, and that loganin had difficulty in crossing the blood-brain barrier. It was also found there was no long-term accumulation of loganin in rat tissues.     

炼焦煤的官能团结构分析及其黏结性产生机理

以11种炼焦煤为研究对象,分别进行FT-IR和黏结指数G测试。采用Peak Fit软件对FT-IR谱峰进行分峰拟合和定量计算,研究炼焦煤特征官能团含量与其黏结性间的关系。结果表明,煤黏结性大小与其FT-IR吸收峰密切相关,特别是3 000-2 800和3 700-3 000 cm-1两个吸收带;脂肪族结构是煤黏结性形成的主要决定因素,通常脂肪链越短或支链化程度越高,越有利于煤的黏结性形成;含-OH(或-NH)的氢键缔合结构可以与脂肪链协同作用,共同决定煤的黏结性能。不论煤分子有多大,只要是结构单元缩合度较小而作为桥键的脂肪链较多的结构形式,在热解过程中就会生成大量适度分子量、以结构单元为基元的液相物质。氢键是煤中主要的分子间作用形式,当若干形成氢键的官能团聚集缔合时,其相互作用会更强,甚至会形成类似超分子的结构;在形成胶质体阶段,这类氢键缔合的结构也会被打破,并形成以胶质体液相为主的物质。这些液相物质的存在,有利于胶质体的流动、黏连和固化成为半焦,从而最终获得优越的黏结性。     

Synthesis of PANI and Study of Morphology in the Process of Polymerization

The polyaniline micro/nanostructure was prepared by a self‐assembly process with molybdic acid as dopants in the presence of ammonium persulfate as the oxidant. It was found that the morphology of PANI micro/nanostructure was affected by the concentration of the dopant, that is, the morphology of PANI changed from nanofibers to co‐existence of nanofibers and microspheres as the molar ratio of molybdic acid to aniline varied from 0.01 to 1.5. Under the same condition it was also found that the conductivity value of PANI enhanced from 4.58×10^?3 S·cm^?1 to 3.8×10^?1 S·cm^?1. The structure of PANI was characterized by FTIR and XRD which confirmed the presence of the molybdic acid in the PANI. The electrochemical characteristics of the PANI nanofibers were investigated by means of cyclic voltammetry. The morphology of PANI in the process of polymerization was characterized by SEM. It was found that when the molar ratio of molybdic acid to aniline was 0.3, the morphology of PANI was co‐existence of nanofibers and microspheres and the formation of microspheres was ahead of the nanofibers.     

表面活性剂对分散体系粘度影响的特殊性

通过液体石蜡的水基化分散对影响分散体系粘度的粒子大小、表面活性剂胶束和界面膜等因素进行了研究.结果表明,表面活性剂胶束对分散体系粘度的影响极为有限,而在分散相粒子界面上由表面活性剂分子所形成的界面膜是导致分散体系粘度产生变化的重要因素.实验数据表明,对于分散体系的稳定性,存在一个表面活性剂浓度变化的临界值,而该临界值所对应的是表面活性剂分子在粒子表面以最紧密和规整的方式形成的界面膜,该种界面膜使分散体系粘度达到最大值,从而最大限度地保证了分散体系的稳定性.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钒铁中8个杂质元素含量和方法精密度的验证

提出了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定钒铁中硅、磷、铝、锰、镍、铬、铜、钛共8个杂质元素含量的方法。钒铁样品(0.5000g),先后加入50%(体积分数)硝酸溶液20mL及50%(体积分数)盐酸溶液10mL,在100℃左右加热溶解,溶解过程中应注意保持溶液体积在25mL左右。将溶液过滤并置于200mL容量瓶中作为母液留用。将滤纸及不溶物一并移入铂坩埚中,置于马弗炉中,先于250℃灰化20min,稍冷后加入无水碳酸钠和硼酸(质量比2∶1)组成的混合熔剂0.3g,升温至950℃融熔15min。冷却,用体积比1∶10的盐酸溶液10mL浸出熔块,将此溶液与上述母液合并并加水定容至200mL。此溶液供ICP-AES在仪器工作条件下进行分析。绘制校准曲线时,加入纯铁和五氧化二钒作为基体,以消除基体干扰,然后加入上述8种元素的标准溶液,并按上述溶液最终稀释体积条件和仪器工作条件制作曲线(R大于0.999)。为验证所提出的分析方法的测定数据的精密度,约请了10个实验室对8个不同含量水平的钒铁样品对方法作协同试验,按GB/T 6379.2-2004所规定的方法求算了重复性标准偏差Sr和重复性限r,以及再现性标准偏差SR和再现性限R,并求得所测定的8种元素在各自的测定范围内的r与w之间和R与w之间的函数关系,说明该方法有较好的稳定性和准确性,而且证明此方法是可行的。     

比对法在计量标准考核验证中的应用探讨

为探讨比对法在计量标准考核验证中的可行性,将5家实验室分别对同一分度吸量管的检定结果进行比对,同时采用具有溯源性的传递比较法进一步验证比对法的可靠性。验证结果显示,采用比对法和传递比较法对被考核实验室的验证结果一致,说明采用比对法对检定结果的验证是有效的、可行的。     

10,12—双炔廿三酸盐的LB膜特性研究

本文合成了10,12-双炔廿三酸,并用其在Si、SiO_2、CaF_2等基片上沉积了LB膜,结果表明,10,12-双炔廿三酸的镉盐成膜更稳定。这种LB膜在紫外光辐照下很快聚合,聚合前后的紫外-可见吸收光谱发生规律性的变化,并保持层状结构,等同周期稍变。通过红外吸收的二向色性分析,确定了该分子的取向。     

抗酮洛芬多克隆抗体的制备及其间接竞争ELISA检测方法的建立

分别将酮洛芬与牛血清白蛋白(BSA)及卵清蛋白(OVA)偶联制得免疫原和包被原,经过免疫新西兰白兔制备多克隆抗体,抗体经纯化后效价为1:128000。使用自制的抗体,建立了测定酮洛芬的间接竞争酶联免疫吸附(ic-ELISA)新方法。ic-ELISA的线性范围为0.010～10.0μg/L,IC50为0.235μg/L,最低检测限为0.0040μg/L,线性回归方程为y=-22.97ρ+104.5(R2=0.980),与布洛芬、双氯酚酸的交叉反应率均小于4%,方法可用于水体中酮洛芬的检测。     

统计方法在微量金分析中的应用

化探金样品前处理过程中消解、富集、解吸等环节控制不严格,往往会导致最后数据处理产生过高的校正系数。为了降低校正系数,用统计学的方法对实验过程进行了详细分析,确定了主要影响因素。将水浴时间延长并保温3 h以上,泡塑大小改为0.2 g,清洗时间不大于15 s,解吸到上机时间间隔小于5 h。方法改进后,检测结果校正系数有了明显改善,从改进前有40%批次的校正系数大于1.2,降到了全部小于1.2,甚至不用校正。方法改进后降低了实验过程的误差,提高了分析测试结果的稳定性。     

制备条件对稀土掺杂TiO2物理性质和光催化降解吡唑草胺性能的影响

多相光催化是一种非常有效的降解各种水污染物的方法.本文以稀土(镝和镨)掺杂的TiO2为光催化剂,考察了制备条件对其物理性质和光催化性能的影响.采用溶胶-凝胶法和不同条件(反应温度450,550,650oC;反应时间4,8,12 h)的固态反应法制备了TiO2样品.运用X射线衍射分析了该样品的晶相,发现只存在锐钛矿相,并得到Raman光谱的证实.同时采用扫描电镜观察了样品的结构和粒径;以BET法计算了其比表面积;运用紫外-可见光漫反射光谱测得了样品的带隙能量.通过测量紫外光照射下常用除草剂吡唑草胺的降解速率评价了样品的光催化活性,反应过程中吡唑草胺的浓度用高效液相色谱分析.结果表明,稀土掺杂使得TiO2吸收边红移,并提高了其光催化活性;制备时最优的固态反应条件为550oC反应8 h.     

Thermodynamics of adsorption of polybutadiene on alumina and silica gel: effect of temperature and solvent

The adsorption of polybutadiene (PBR) on alumina and silica gel was studied at different temperatures from cyclohexane and toluene solutions. It shows that the adsorption process was dependent on temperature and solvent. The adsorption isotherm and the thermodynamic quantities of adsorption were determined and it was observed that the adsorption process from both solvents was similar and the amount of adsorption increased as temperature decreased. The silica gel-cyclohexane system was more exothermic than all other systems and was also relatively more ordered.