用流动注射法研究巯基化合物-铈(Ⅳ)-氢化可的松的化学发光反应

采用流动注射法研究了巯基化合物－铈（Ⅳ）－氢化可的松（ＨＣＲｓ）体系的化学发光行 为，对影响化学发光强度的诸因素进行试验和探讨，建立了流动注射化学发光法检测谷胱甘 肽（ＧＳＨ），半胱氨酸（Ｃｙｓ）等含巯基化合物的新方法。检测ＧＳＨ和Ｃｙｓ和线性范围分别为 ２．０×１０－６～１０．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ和１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ～１０．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ；检测限分别为２．０ ×１０－７ｍｏｌ／Ｌ和１．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ（Ｓ／Ｎ＝３）；ＧＳＨ、Ｃｙｓ加入血清中进行回收测定的回收率 为９０％～９５％，相对标准偏差小于４％。     

反相流动注射-化学发光法测定氢化可的松

在碱性介质中,氢化可的松可被Fe(CN)6^3-氧化产生化学发光,奎宁对此发光反应有显著的增敏作用。据此,建立了反相流动注射-化学发光法测定氢化可的松的新方法。方法的线性范围和检出限分别为0．05．-50mg／L和0．02mg／L,相对标准偏差(n=11,C=1．0mg／L)为0．9％。方法用于药物中氢化可的松含量的测定,结果与标准方法分光光度法测定结果吻合。     

流动注射-化学发光法测定氢化可的松

在一片聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,50mm×40mm×3mm)上用激光雕刻机雕刻一条宽200μm,深100μm,长9 cm的蜿蜒形流通池,其上盖以另一片大小相同的PMMA并在1.6MPa压力和108℃温度条件下使之结合成一体,从而制成了微流动注射芯片。基于氢化可的松对鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系的增敏作用,提出了微流动注射芯片-化学发光法测定氢化可的松含量的方法。当化学发光体系中鲁米诺的浓度为8.0×10~(-5)mol·L~(-1)、铁氰化钾浓度为4.0×10~(-5)mol·L~(-1)、体系的pH值为12时,氢化可的松发光强度的增加值与其质量浓度在8.0×10~(-5)～8.0×10~(-2)g·L~(-1)范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为4.0×10~(-5)g·L~(-1)。方法应用于食品中氢化可的松残留量的测定,回收率在96.5%～104.0之间。     

钌（Ⅱ）—联吡啶—铈（Ⅳ）—戊二醛化学发光体系及其应用

提出了一种测定戊二醛的新的化学发光分析法.基于在硫酸介质中戊二醛增强铈(IV)氧化钌(II)-联吡啶的化学发光强度.在优化后的条件下,方法的线性范围和检测限分别为2.5×10-6～2.5×10-3 mol/L和3.1×10-7 mol/L戊二醛.拟定的方法体系简单,用于消毒液中戊二醛含量的测定,结果满意.     

利用巯基棉集分离和鲁米诺—过氧化氢—铬（Ⅲ）：化学发光体系测定水…

本文提出了用鲁米诺－过氧化氢－铬（Ⅲ）化学发光体系结合巯基棉对Ａｓ（Ⅲ）的分离，建立了快速简单的测定水样中痕量砷的新方法。     

锆氢化反应研究2.羰基化合物的选择性还原

本文对芳香醛和酮的锆氢化反应及水解产物进行了研究。产物经NMR证明为相应的醇。并以苯甲醛为代表,初步探讨了锆氢化反应的过程。还研究了含有其他官能团的苯甲醛对锆氢化反应选择性的影响,以及含有较大取代基酮类的锆氢化反应。     

锆氢化反应研究 VI:环氧化合物的选择还原

环氧化合物还原成醇,是较为常见的反应。其区域选择性取决于所使用的还原剂。一般规律是:LiAlH_4类型的亲核性复合金属氢化物从空间障碍较小的部位接近氧,从而获得取代基较多的醇;而硼烷(尤其在BF_3存在之下)或铝烷类型的亲电性金属氢化物则使环氧化合物从相反方向开环并主要获得取代基较小的醇。锆氢试剂(Cp_2ZrHCl)对羰基化合物的还原已经详细研究,本文将研究环氧化合物的还原及其区域选择性,并进一步认识锆氢试剂在反应中的作用及其本质。     

还原剂与鲁米诺化学发光反应的研究：Ⅲ.钼（Ⅲ）—鲁米诺化学发光反应

本文发现钼(Ⅱ)与鲁米诺可以发生化学发光反应,产生很强的发光信号,不稳定的钼(Ⅱ)可在流动注射体系中通过锌汞齐还原柱由钼(Ⅵ)产生。此反应能够用于痕量钼的测定。方法的线性范围是1×10~(-9)～4×10~(-7)g/ml钼,相对标准偏差小于2％(n=11)。此方法用于测定几种水样和钢样中的痕量钼,得到满意的结果。     

还原剂与鲁米诺化学发光反应的研究（Ⅳ）──痕量铀的流动注射－化学发光测定

本文利用流动注射系统研究了由Ｊｏｎｅｓ柱产生的铀（Ⅲ）与鲁米诺之间的化学发光反应，建立了痕量铀的化学发光测定法。方法的检出限是３×１０￣（－１０）ｇ／ｍＬ铀。校准曲线的线性范围是１×１０￣（－９）～４×１０￣（－６）ｇ／ｍＬ铀，相对标准偏差为２％（测定２×１０￣（－９）ｇ／ｍＬ铀，ｎ＝１１）。对于反应机理进行了初步研究。     

锆氢化反应研究（Ⅳ）：—芳腈的锆氢化反应及其在合成中的应用

芳腈在温和条件下进行锆氢化反应,所得产物经水解得到芳醛;若经酰基化则得到N-酰基不饱和胺。后者不稳定,在室温下与甲醇发生加成反应得N-(α-甲氧基苄基)苯甲酰胺。过量的锆氢化试剂与芳腈反应,继之进行酰基化,得到二元酰基化产物,两个酰基分别加到腈基的碳与氮原子上。     

无机还原剂与光泽精化学发光反应的研究：Ⅱ.钼（Ⅲ）—光泽精化学发光反应

本利用流动注射技术研究了Ｊｏｎｅｓ柱产生的钼（Ⅲ）与光泽精的化学发光反应。建立了痕量相的流动注射化学发光分析法。方法的检出限是１×１０＾－＾１＾１ｇ／ｍｌ；校准曲线的线性范围是１×１０＾－＾１＾０－１×１０＾－＾６ｇ／ｍｌ；相对标准偏差为２．０％（１×１０＾－＾７ｇ／ｍｌ钼，ｎ＝１１）。此法已用于水样的分析，结果令人满意。本还进行了反应机理的探讨。     

光泽精与钨（Ⅲ）的流动注射—胶束增敏化学发光反应

采用了Jones柱在线还原钨（Ⅵ）为钨（Ⅲ）,详细研究了钨（Ⅲ）与光泽精的化学发光反应,加入乳化剂OP能明显提高发光的信噪比,基于此建立了痕量钨的流动注射化学发光分析法。该法线性范围为1×10     

以氢硅烷为氢源:铱催化N-杂环化合物的氢化（英文）

发展了一种铱/氢硅烷/甲醇的催化体系,不使用任何外加配体和碱的情况下,实现了以喹啉化合物为代表的芳香杂环的选择性氢化,得到了一系列1,2,3,4-四氢喹啉及杂环类化合物.该反应操作简单,以廉价且稳定的氢硅烷为氢源,避免了使用危险易发生爆炸的氢气.同时,该体系对溴、氯、氟、酯、羧酸、氰基和硝基等官能团具有良好的兼容性.该催化体系为制备各种1,2,3,4-四氢喹啉衍生物提供了一种方便、环保、实用的策略.     

反相流动注射化学发光分析蒽绿—H2O2—Ni（Ⅱ）化学发光体系的研究及其应用

本报道了利用自行组装的流动注射化学发光分析仪，对蒽绿－Ｈ２Ｏ２－Ｎｉ（Ⅱ）化学发光新体系进行了研究。考察了测定镍的最佳条件，在选定Ｎｉ（Ⅱ）的线性向应浓度为５．０×１０－９－３．０×１０＾－＾７ｇ／ｍＬ，方法灵敏度较高，检测下限达０．１１ｎｇ／ｍＬ，对含１０ｎｇ／ｍＬＮｉ（Ⅱ）进行了１１次重复测定，其ＲＳＤ为２．２％，对３２种常见阴阳离子进行了干扰实验，表明方法具有较好的选择性，本法用于铝合金樯