磷脂液相二次离子质谱分析中的分子离子簇

对3种极性头不同的磷脂DMPG、DMPC、DMPE的液相二次离子质谱分析中出现 的分子离子簇现象进行了系统的研究。结果表明，虽然分子离子簇的形成与许多因素有关， 如PH值、离子强度等，但起决定作用的是样品在底物中的浓度，浓度增大有利于分子离子簇 的形成。研究还发现，由不同种类磷脂分子形成的分子离子簇峰明显高于由同种磷脂分子所 形成的分子离子簇峰，指出异种磷脂分子间的簇离子形成能力高于同种磷脂分子。此外还讨 论了磷脂分子在离子源条件下的稳定性、裂解规律及相互作用等。结果表明，本实验所选用 的磷脂分子在LSIMS条件下是稳定的，均能得到较强的分子离子峰，其主要碎片峰是磷酰键断裂而产生的碎片离子峰。     

基体辅助激光解吸飞行时间质谱法中多电荷单体和单电荷多聚体分子离子形成机理的研究

本文主要对基体辅助激光解吸质谱法中的多电荷单体和单电荷多聚体以及多电荷多聚体分子离子的形成机理进行研究。分析了样品的化学结构、样品浓度、基体的质子亲合性和基底的导电性等对多电荷和多聚体分子离子的形成的影响。实验中发现当蛋白质样品浓度增大，单电荷多聚体分子离子强度和聚合程度都随之增大；α－氰基－４－羟基－肉桂酸较３，５－二甲氧基－４－羟基肉桂酸易产生双电荷离子；当硝化纤维膜作基底时，多电荷单体的分子离子强度增加，但单电荷多聚体分子离子强度减少，同时还出现了多电荷多聚体分子离子峰，且高分子量分子较低分子量分子显著。对上述多电荷单体和单电荷多聚体以及多电荷多聚体分子离子的形成机理，进行了理论探讨。     

聚（丙烯酰胺—丙烯酸）／聚（丙烯酰胺—二甲基二烯丙基氯化铵）聚电解质复…

通过动态光散射、粘度和透光率测定，研究了聚（丙烯酰胺－丙烯酸）［Ｐ（ＡＭ－ＡＡ）］／聚（丙烯酰胺－二甲基二烯丙基氯化铵）［Ｐ（ＡＭ－ＤＭＤＡＡＣ）］聚电解质复合溶液的结构和性能。结果表明，Ｐ（ＡＭ－ＡＡ）与Ｐ（ＡＭ－ＤＭＤＡＡＣ）复合比、溶液浓度和氯化钠用量影响溶液中复合物的构象和流体力学半径。Ｐ（ＡＭ－ＡＡ）与Ｐ（ＡＭ－ＤＭＤＡＡＣ）分子链间适度的库仑相互作用，可形成均相Ｐ（ＡＭ－ＡＡ）／Ｐ（Ａ     

煤焦油沥青不同改性产物炭化性质的比较研究

比较研究了几种改性煤焦油沥青的炭化性质，并从原料结构上给出了解释。结果表明：在同一热处理条件下形成的各种中间相沥青的光学显微结构区域的大小顺序为：Ｓ－ＬＤＯＨＦ－ＭＣＴＰ＞Ｓ－ＭＣＴＰ＞ＭＣＴＰ－ＰＳ＞ＭＣＴＰ共炭化沥青分子中含有较多的短烷基侧链和环烷结构，炭化时能形成可溶性较好的广域型中间相体；超临界抽提能调整沥青的族组成和分子量分布，使分子更易于均匀聚合和取向，超临界抽提沥青的炭化性能优于抽提     

聚(丙烯酰胺-丙烯酸)/聚(丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵)聚电解质复合溶液动态光散射研究

通过动态光散射、粘度和透光率测定，研究了聚（丙烯酰胺 丙烯酸）［Ｐ（ＡＭ ＡＡ）］／聚（丙烯酰胺 二甲基二烯丙基氯化铵）［Ｐ（ＡＭ ＤＭＤＡＡＣ）］聚电解质复合溶液的结构和性能．结果表明，Ｐ（ＡＭ ＡＡ）与Ｐ（ＡＭ ＤＭＤＡＡＣ）复合比、溶液浓度和氯化钠用量影响溶液中复合物的构象和流体力学半径．Ｐ（ＡＭ ＡＡ）与Ｐ（ＡＭ ＤＭＤＡＡＣ）分子链间适度的库仑相互作用，可形成均相Ｐ（ＡＭ ＡＡ）／Ｐ（ＡＭ ＤＭＤＡＡＣ）聚电解质复合溶液，复合物具有较伸展的构象和较大的流体力学半径，因而溶液粘度较高．Ｐ（ＡＭ ＡＡ）与Ｐ（ＡＭ ＤＭＤＡＡＣ）分子链间过强的库仑相互作用或小分子电解质的屏蔽作用，可使复合物构象卷曲，结构紧缩，流体力学半径减小，甚至产生相分离，导致溶液粘度降低．     

醋酸纤维素／聚乙烯基吡咯烷酮共混体系的特殊相互作用表征（Ⅱ）

通过测定醋酸纤维素（ＣＤＡ）和聚乙烯基吡咯烷酮（ＰＶＰ）共混物溶液的绝对粘度和特性粘数，发现ＣＤＡ和ＰＶＰ分子链段间有缔合现象，用富里哀变换红光谱（ＦＴＩＲ）研究了共混物的吸收光谱，发现共混物中ＣＤＡ的羟基吸收峰和ＰＶＰ的羰基吸收峰均向低频方向迁移，证明了ＣＤＡ的羟基和ＰＶＰ的羧基之间有氢键形成，研究结果表明ＣＤＡ和ＰＶＰ的相容性及其特殊相互作用来源于不同分子链段间的氢键相互作用。     

醋酸纤维素／聚乙烯基吡咯烷酮共混体系的特殊相互作用表征（Ⅱ）

通过测定醋酸纤维素（ＣＤＡ）和聚乙烯基吡咯烷酮（ＰＶＰ）共混物溶液的绝对粘度和特性粘数，发现ＣＤＡ和ＰＶＰ分子链段间有缔合现象．用富里哀变换红外光谱（ＦＴＩＲ）研究了共混物的吸收光谱，发现共混物中ＣＤＡ的羟基吸收峰和ＰＶＰ的羰基吸收峰均向低频方向迁移，证明了ＣＤＡ的羟基和ＰＶＰ的羰基之间有氢键形成．研究结果表明ＣＤＡ和ＰＶＰ的相容性及其特殊相互作用来源于不同分子链段间的氢键相互作用．     

甘草次酸及其衍生物的质谱研究

本文通过应用ＥＩ质谱和高分辨质谱对甘草次酸及其衍生物进行研究，阐明了分子离子的各种裂解、重排机理，讨论了主要离子的形成过程以及不同取代基对分子离子峰强度的影响。并用软电离手段──快原子轰击正、负离子（ＰＦＡＢ和ＮＦＡＢ）质谱，使ＥＩ谱上不出现分子离子峰的两个化合物而获得满意结果。     

铁、钴、镍/磷二元团簇离子的形成与光解

利用激光直接溅射法产生了铁、钴、镍／磷二元团簇正负离子,并用串级飞行时间质谱仪研究了团族离子的组份和激光光解规律,质谱研究表明,铁、钴、镍易与磷结合成簇,而且样品中磷含量的增加有助于大尺寸团簇离子的生成,当形成的团族簇离子中含金属原子数目较少时,磷原子数目可在较大范围内变动,其中ＭＰ２＾＋、ＭＰ４＾＋、Ｍ２Ｐ４＾＋（Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ,ｎ＝２、３、４）团簇离子均具有较高的丰度;随着金属原子数目的     

磷的四原子簇合物的从头算研究

在ＳＴＯ－３Ｇ、３－２１Ｇ、３－２１Ｇ、４－３１Ｇ和４－３１Ｇ基组水平上，对磷的四原子簇合物Ｐ４＾２＋，Ｐ４，Ｐ４＾２－，Ｐ４＾４－做了ＳＣＦ－ＭＯ从头算研究。几何优化表明，对于已知结构的族合物分子计算结果与实验测定了几何形一致，同时确定了实验上结构未知的簇合物分子的稳定２几何。根据计算结果对四原子磷簇合物系列分子的相对稳定性和几何形了讨论。     

3-羟基-4-甲氧基肉桂酸--基体辅助激光解吸电离质谱法测定DNA的有效基体

报道用基体辅助激光解吸电离质谱法（ ＭＡＬＤＩ－ ＭＳ） 测定ＤＮＡ 分子的一种有效基体３－ 羟基－ ４ － 甲氧基肉桂酸。 实验发现该基体对ＤＮＡ 分子解吸和电离效率高, 对ＤＮＡｄ（ Ｔ） １０ 分子离子峰的分辨率为５ ５５１ ．４ , 信噪比为１１ ．８ 。３ － 羟基－ ４ － 甲氧基肉桂酸是ＭＡＬＤＩ－ ＭＳ 法测定ＤＮＡ 分子的一个可供选择使用有效基体。     

3—羟基—4—甲氧基肉桂酸——基体辅助激光解吸电离质谱法测定DNA的有 …

报家长在体辅助激光解吸电离质谱法（ＭＡＬＤＩ－ＭＳ）测定ＤＮＡ分子的一种有效基体３－羟基－４－甲氧基肉桂酸。实验发现该基体对ＤＮＡ分子解吸和电离效率高,对ＤＮＡｄ（Ｔ）１０分子离子峰的分辨率为５５５１．４倍,噪比为１１．８。３－羟基－４－甲氧基肉桂酸是ＭＡＬＤＩ－ＭＳ法测定ＤＮＡ分子的一个可供选择使用有效基体。     

含μ3—S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性。我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的Ｐ轨道形成两个Ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。     

EO／THF无规共聚醚结构研究（II）—NMR方法研究溶剂配合物与溶…

用１Ｄ－ＮＭＲ和２Ｄ－ＮＭＲ方法研究了ＥＯ／ＴＨＦ共聚醚（ＴＥＯ）的溶液行为，ＴＥＯ浓溶液状态，其溶液浓度不仅使谱峰化学位移值增减，而且使峰型发生较大的变化，当改变温度时，ＣＮＭＲ谱在高场区有如同溶剂化效应的过程，实验结果表明，浓度与温度使ＴＥＯ溶液分子内部结构发生变化，２Ｄ－ＮＯＥＳＹ实验表明：在低浓度情况下，ＴＥＯ分子易与活泼氢溶剂生成配合物，分子间偶极－偶极相互作用受温度和浓度的影响。     

模板分子TMEDA成CF—3及ZSM—39沸石笼中的位置及其与骨…

用ＸＲＤ、ＦＴＩＲ、ＴＧ－ＤＴＡ、＾１３Ｃ魔角固体核磁共振表征用四甲基乙基二胺（ＴＭＥＤＡ）为结构异向剂合成的高硅沸石ＣＦ－３及ＺＳＭ－３９．ＴＭＥＤＡ不同基团的＾１３Ｃ化学位移，共振峰相对强度在交叉极化（ＣＰ）及高功率去偶（ＨＰＤＥＣ）核磁共振谱中的变化，揭示出模板分子在尺寸不同的沸石笼中的位置、运动状态及其与骨架的相互作用。在ＺＳＭ－３９沸石中的ＴＭＥＤＡ分子，它的－Ｃ２Ｈ４－基团＾１３Ｃ共振     

EO／THF无规共聚醚结构研究（Ⅱ）──NMR方法研究溶剂配合物与溶液行为

用１Ｄ－ＮＭＲ和２Ｄ－ＮＭＲ方法研究了ＥＯ／ＴＨＦ共聚醚（ＴＥＯ）的溶液行为。ＴＥＯ在浓溶液状态，其溶液浓度不仅使谱峰化学位移值增减，而且使峰型发生较大的变化。当改变温度时，~（１３）ＣＮＭＲ谱在高场区有如同溶剂化效应的过程，实验结果表明：浓度与温度使ＴＥＯ溶液分子内部结构发生变化。２Ｄ－ＮＯＥＳＹ实验表明：在低浓度情况下，ＴＥＯ分子易与活泼氢溶剂生成配合物，分子间偶极－偶极相互作用受温度和浓度的影响。     

样品化学环境对激光质谱的影响

本文从三个方面研究了样品化学环境对激光解吸质谱行为的影响，利用ＮＣ膜对水溶液的吸附作用并以此为基底，研究了水溶液中中性分子Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四甲基－１，４苯二胺（ＴＭＰＤ）（电子供体）与苯醌（ＢＱ）（电子受体）之间的电荷转移对质谱图分子离子峰强度的影响；并用此法对４－氨基－ｎ－丁酸和２－萘酚的ＰＫ值进行测定；同时也研究了镁、铜和钴四苯基卟啉化合物在弱酸性的固相基体中激光质谱行为。研究结果说明了化学环境对激光质谱行为的密切关联。     

二胺扩链剂对RIM聚氨酯－脲弹性体的结构与性能的影响

采用实验室小型ＲＩＭ机制备了一组不同芳香二胺扩链的嵌段聚氨酯－脲（ＰＵＵ）弹性体，借助于ＩＲ、ＤＳＣ、ＤＭＴＡ、ＳＥＭ以及拉伸试验等测试手段对其结构与性能进行了研究．通过比较由ＭＤＡ、ＤＥＴＤＡ以及ＣＡＭＤＡ三种不同活性和结构的芳香二胺扩链剂与二异氰酸酯反应形成的硬链段对ＲＩＭＰＵＵ弹性体的结构与性能的影响，表明：ＭＤＡ基ＲＩＭＰＵＵ中软、硬链段微区界面作用指数很小，微相分离程度却很大，其性能最差；ＤＥＴＤＡ基ＲＩＭＰＵＵ弹性体有理想的界面作用指数，以及适当的微相分离程度，其性能位于三者之中最佳．ＤＭＴＡ研究证实在一定的温度范围内ＤＥＴＤＡ基ＲＩＭＰＵＵ的模量稳定性最好．     

四核钼簇合物Mo_4S_4（μ－OAc）_2（dtp）_4在一些非水溶剂中的电化

利用循环伏安法测定了四核钼簇合物Ｍｏ_４Ｓ_４（μ－ＯＡｃ）_２（ｄｔｐ）_４在ＣＨ_３ＣＮ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等溶剂中的氧化还原半波电位（Ｅ_（１／２）），对其氧化还原峰进行了归属，结果表明在ＣＨ_３ＣＮ中存在一个单电子的氧化过程和二个单电子的还原过程，而在ＤＭＦ和ＤＭＳＯ中只存在二个单电子的还原过程。同时还探讨了溶剂的ＤＮ数对该簇合物电化学性质的影响。     

磷原子团簇同分异构体的理论研究：Ⅰ：P5^＋,P5^—和P5的预测

由激光产生的磷原子团簇正离子的质谱图中呈现很强的Ｐ＾＋５和Ｐ５＾－谱峰。使用分子图形学方法设计出９种可能的同分异构体。对其中性及正负离子分子进行分子力学、ＰＭ３半经验量子化学和ＡＤＦ密度泛函优化。