含哌啶结构杂环醇的立体化学研究

用分子力学和量子化学计算方法(AM1)研究了含哌啶结构杂环醇(1_4)及其羧酸酯类化合物的立体化学问题.结果表明,在哌啶醇(1)及醇(3)分子中,4位羟基处于哌啶环的a键位时,环上的氮原子和羟基氧原子之间可能形成非经典的轨道超共轭作用,使其构型构象得到稳定.     

导致乙烷的交叉型构象是超共轭作用而不是空间阻碍

在国内外现行的有机化学和结构化学教科书中 ,对乙烷分子的构象问题都是认为 :由于两个ＣＨ3基团可以按Ｃ—Ｃ单键为轴进行旋转 ,使Ｃ原子上的Ｈ原子在空间的相对位置发生变化 ,出现各种构象异构体。在其中势能最高的为重叠型构象 ,如图 1 (ａ)所示 ;势能最低的为交叉型构象 ,如图 1 (ｂ)所示。这两种构象的能量差 ,即转动势垒为 1 2 .1ｋＪ/ｍｏｌ。为什么重叠型构象的能量较高 ,一般认为是由于两个Ｃ原子的Ｈ原子最近的距离为 2 2 7ｐｍ ,短于Ｈ原子的范德华半径之和 (即 2 40 ｐｍ)产生排斥力 ,而出现空间阻碍效应。而在交叉型构象中 ,两…     

超共轭与立体电子效应

回顾了超共轭概念的起源与发展,简述了超共轭效应在立体电子效应中的重要地位及其对于分子构象和反应活性的重要影响,并对乙烷的优势构象成因进行了讨论。     

超共轭效应解析与探讨

一、引言超共轭效应在有机化学中广泛存在,由于它在液相中对有机反应的影响有时表现的很微弱,往往被溶剂化效应所掩盖,因此长期以来引起人们的怀疑和争论。但是超共轭效应的提出确实解释了许多用诱导效应和共轭效应难以解     

立体化学的某些新概念

1848年Pasture对酒石酸钠铵首次完成了人工拆分工作,从而提出了物质的旋光性与结构的关系问题。1874年Van’t Hoff和Le.Bel分别提出碳原子的正四面体学说,初步解决了物质的旋光性与结构的关系。     

DNA的拓扑立体化学

DNA的拓扑特性对分子性能有着重要的影响,在某种程度上控制着DNA的转录与复制。拓扑立体化学以巧妙的方式显著地影响着重要的遗传学过程。在八十年代,拓扑立体化学对DNA的研究已引起了高度重视。本文综述及介绍了这一前沿领域的主要研究结果,并分析了DNA的拓扑结构特征。     

丙烯和甲苯的超共轭效应的理论研究

用从头算对丙烯和甲苯2个超共轭体系进行计算,结果表明甲基上氢原子参与超共轭时,其碳氢键键长增大,氢上集居数减少,丙烯、甲苯的甲基旋转势垒为7.61及0.096 kJ/mol.超共轭基作用相当于一带有孤对电子参与共轭之杂原子,超共轭体系不同构型稳定性可用M=sum from i=1 to 3(sinθ_i[sin(θ_i-α)+sinα])来表征。     

超共轭效应对有机化合物结构和反应性的影响

超共轭效应是基础有机化学教学中的一个重要知识点,是基团诱导效应和共轭效应的补充和发展。本文通过基础有机化学教学中的常见实例,分析和阐述了多种超共轭效应对有机化合物及中间体结构稳定性和相对反应性的贡献。     

光环加成反应的立体化学

本文根据微扰分子轨道理论(PMO)及前线分子轨道理论(FMO)从烯类的二聚、烯烃的交叉偶合及与酮及硫酮的反应等三方面来阐述[2+2]光环加成反应的区域选择、位置选择、及立体选择性。     

立体化学教学中易混淆的一些概念

立体化学教学中易混淆的一些概念彭万华（湖北三峡学院化学系宜昌４４３０００）杨小平谭凤姣（湘潭师范学院化学系４１１１００）自从范荷夫（Ｖａｎ＇ｔＨｏｆ）和勒贝尔（ＬｅＢｅｌ）提出一切分子都具有三维结构的论点以来，立体化学开始迅猛发展，并成为一门独立的学...     

范特荷夫、勒贝尔立体化学理论的比较

18 74年 ,两位年轻的化学家范特荷夫 (Ｊ.Ｈ .Ｖａｎ′ｔＨｏｆｆ,1 85 2～1 91 1 )和勒贝尔 (Ｊ.Ａ .ＬｅＢｅｌ,1 847～1 93 0 )同时独立提出了不对称碳原子概念 ,这标志着有机立体化学的建立。他们的理论有何区别 ?目前的化学史教科书和有关专著大多语焉不详。本文对此作一些探讨 ,希望能对这方面的教学工作有所启发和帮助。1 9世纪 5 0年代 ,德国化学家威利森努斯 (Ｊ.Ｗｉｓｌｉｃｅｎｕｓ)试图根据凯库勒的化合价理论 ,确定分子式为Ｃ3Ｈ6 Ｏ3的三种一元羧酸的结构式。第一种是无旋光活性的发酵乳酸 ;第二种是右旋的肌乳酸 ,与发酵乳…     

高中化学竞赛中的立体化学解读

对高中化学竞赛试题中有关立体化学试题进行归类解读, 帮助参加化学竞赛的指导教师和同学形成解答此类试题的一般方法, 并对今后的该类化学竞赛试题进行展望。     

不对称Diels-Alder反应产物的立体化学控制

本文根据微扰分子轨道理论(PMO)及前沿分子轨道理论(FMO),来阐述两个不对称化合物的Diels-Alder反应的定向问题。两个不对称化合物的环化加成反应,得到两个不等量的加成产物。这就涉及到反应的定向问题。例1     

立体化学教学中空间感观能力的培养

介绍了在有机物结构、有机反应机理和构象快速转换平衡的教学中培养学生构建空间感观的策略.教学实践表明,这些策略的实施具有较好的效果.     

拓扑立体化学的分子设计与实验合成

本文综述了1982年以来拓扑立体化学研究的主要结果。阐述了 Mbius 梯级结构的拓扑特性,总结了合成拓扑立体异构体的 Mbius 带法及其梯级分裂的实验事实及拓扑思想。     

介绍修订后的《立体化学》——推荐一本好教材

由叶秀林教授编著的《立体化学》内容安排合理、由浅入深。自 1 983年出版以来曾多次印刷 ,受到许多大专院校师生的欢迎。　　随着化学学科的进步和发展 ,立体化学越来越显示出了重要性。有机化学的许多方面的重大成就都与立体化学有密切关系。　　修订后的《立体化学》在阐述静态的结构立体化学的基础上 ,着重讨论了动态的反应立体化学 ,选例难易度适宜 ,叙述文字顺畅易懂 ,有启发性。无论对教学或科研工作都会有较大的助益 ,能使读者对立体化学的学习意义和目的的认识有所提高。　　书中的第一、二、三章介绍静态的结构立体化学 ,包括立体…     

立体化学相关问题及概念解析

立体化学是高校有机化学教学中的一个难点。本文用图示的方式解析了异构体分类问题以及易于混淆的相关概念,明确了立体异构分类方法及各类立体异构体间的从属关系。从宏观和微观两个角度解析了立体化学的相关概念,并探讨了概念间的关联性。     

创新霉素的立体化学研究

由化学方法证明创新霉素的绝对构型为3S,4R,如式1所示. 与已知具有相同骨架的臧生素indolmycin(7)的绝对构型相反, 为生源方面饶有兴趣的问题. 去甲创新霉素(14)的羧基及去羧色新霉素(18)的甲基均以横键为最佳构象, 因此似无顶端(anomeric)效应. 由此可以推断创新霉素在溶液中较大的羧基是模键, 甲基是竖键. 这一点与固态X衍射结果一致.     

环己烯溴化反应的立体化学问题

环己烯溴化反应的立体化学问题彭安顺，朱化雨（山东临沂师范专科学校化学系２７６００５）某些有机化学教材［１］中，对环己烯溴化反应的立体化学描述为：在教学中，学生经常提出如下问题：１．溴离子进一步与溴负离子作用时，为什么要先生成ａａ型产物，尔后再翻转为ｅ...