基于不同辅助配体的氟代二苯基苯并咪唑铱配合物的合成及溶液加工型电致发光器件

以氟代二苯基苯并咪唑为主配体,结合不同的辅助配体乙酰丙酮(对应配合物Ir-1a～Ir-3a)、2-吡啶甲酸(对应配合物Ir-1b～Ir-3b)和2-(5-三氟甲基-2H-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶(tftp,对应配合物Ir-1c～Ir-3c),设计并合成了9个新颖的苯并咪唑铱(Ⅲ)配合物Ir-1a～Ir-3c....     

高效膦基锇配合物磷光材料的结构和光谱性质

采用B3LYP和UB3LYP方法分别优化了一系列(N^N)2Os(P^P)[P^P=1,2-双(膦基)-甲基,N^N=5-(苯并咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(1);ibfpH=5-(1-异丙基-苯并咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(2);fppzH=5-(吡啶-2-基)-3-三氟甲基吡啶(3);tfpH=5-(噻唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(4);btfpH=5-(苯基噻唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(5)]配合物的基态和激发态结构.计算得到的Os-P(1),Os-N(1)和Os-N(2)基态键长和相应实验值符合较好.相对于基态,激发态几何结构变化较小,与实验上观察到的斯托克斯频移相一致.配合物1-5的最高占据分子轨道主要由Os的d轨道和N^N配体的π轨道构成,而它们的最低空轨道主要由N^N配体的π反键轨道占据,前线分子轨道能量受N^N配体影响较大.在TD-DFT计算水平下结合PCM溶剂模型,得到配合物1-5的最低能吸收和发射分别在415,416,465,458,481nm和541,538,569,629,655nm.这些跃迁均来自于HOMO→LUMO的激发,具有MLCT/ILCT混合跃迁性质,并且它们的高能吸收也具有相似的跃迁特征.发射波长的巨大差异显示出通过调节N^N配体的π电子捐赠能力可以实现对此类配合物发光颜色的调节.     

自主体发光的蓝绿色磷光Ir(Ⅲ)配合物的合成及光电特性

合成了一类自主体蓝绿色磷光铱(Ⅲ)配合物(CzPhBI)₂Ir(tfmptz), (CzPhBI)₂Ir(tfmpptz)和(CzPhBI)₂Ir(fpptz)[其中CzPhBI, tfmptz, tfmpptz和fpptz分别为9-[6-(2-苯基-1-苯并咪唑基)己基]-9-咔唑、 2-(5-三氟甲基-1,2,4-三唑基)吡啶、 2-(5-[4-(三氟甲基)苯基]-1,2,3-三唑)吡啶和2-[5-(4-氟苯基)-1,2,3-三唑]吡啶]. 通过核磁共振氢谱和氟谱及元素分析确定其分子结构, 并对其光物理性能进行了研究. 利用该类配合物作为单发光层制备了器件结构为氧化铟锡(ITO)│N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)(30 nm)│4,4'-N,N'-二咔唑基联苯(CBP)(15 nm)│Ir配合物(30 nm)│1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TBPI)(30 nm)│LiF(1 nm)│Al(100 nm)的电致发光器件, 其最大亮度为6913 cd/m², 最大发光效率达13.9 cd/A.     

自主体发光的蓝绿色磷光Ir(Ⅲ)配合物的合成及光电特性

合成了一类自主体蓝绿色磷光铱(Ⅲ)配合物(Cz Ph BI)2Ir(tfmptz),(Cz Ph BI)2Ir(tfmpptz)和(Cz Ph BI)2Ir(fpptz)[其中Cz Ph BI,tfmptz,tfmpptz和fpptz分别为9-[6-(2-苯基-1-苯并咪唑基)己基]-9-咔唑、2-(5-三氟甲基-1,2,4-三唑基)吡啶、2-(5-[4-(三氟甲基)苯基]-1,2,3-三唑)吡啶和2-[5-(4-氟苯基)-1,2,3-三唑]吡啶].通过核磁共振氢谱和氟谱及元素分析确定其分子结构,并对其光物理性能进行了研究.利用该类配合物作为单发光层制备了器件结构为氧化铟锡(ITO)│N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)(30 nm)│4,4'-N,N'-二咔唑基联苯(CBP)(15 nm)│Ir配合物(30 nm)│1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TBPI)(30 nm)│Li F(1 nm)│Al(100 nm)的电致发光器件,其最大亮度为6913 cd/m2,最大发光效率达13.9 cd/A.     

含芳基三氮唑结构的3-乙砜基吡啶类化合物的合成及杀虫活性研究

以3,6-二氯吡啶-2-羧酸为起始原料,依据活性亚结构拼接原理,设计合成了结构新颖的含芳基三氮唑结构的3-乙砜基吡啶类化合物,所有目标化合物均经1HNMR, 13CNMR和HRMS结构表征.初步杀虫活性测试结果表明,在500mg/L浓度下,目标化合物均对玉米粘虫(Mythimnaseparatawalker)表现出良好的致死活性,2-(3-(2,6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基)-3-(乙基磺酰基)-6-(吡咯烷-1-基)吡啶(9c),N-(仲丁基)-6-(3-(2,6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基)-5-(乙基磺酰基)吡啶-2-胺(9g),6-(3-(2,6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基)-5-(乙基磺酰基)-N-异丁基吡啶-2-胺(9h)在100 mg/L时,致死率仍达到80%.     

Salen Mn（Ⅲ）配合物的合成及其在离子液体中对苯乙烯环氧化反应的催化性能

合成了在5,5’位上分别含羟基叔胺基和酯基叔胺基取代基的新型手性水杨醛Schiff碱的Salen Mn（Ⅲ）配合物1～4．在CH2Cl2／H2O反应体系中,以吡啶氮氧化物（PyNO）为助催化剂,NaCl0为氧化剂,考察了配合物1—4对苯乙烯环氧化的催化性能．以氯化-双[3-（叔丁基）-5-（N,N-二（乙醇基）氨基亚甲基）水杨醛]缩（1r,2R）-二苯基乙二胺[N,N’,O,O’]锰（Ⅲ）2和氯化-双[3-（叔丁基）-5-（N,N-二（乙酰乙酯基）氨基亚甲基）水杨醛]缩（1R,2R）-二苯基乙二胺[N,N’,O,O’]锰（11I）4为例,研究了不同的离子液体[BMIM]PF6和[BMIM]BF4对苯乙烯环氧化反应的影响．结果显示,两种离子液体的加入均能使催化剂循环使用,在离子液体[BMIM]PF。中,配合物2和4催化得到的环氧化物ee％值分别为53．2％和55．8％,且催化剂可以重复使用四次,效果好于在离子液体[BMIM]BF4中对苯乙烯的催化的影响．     

新型1,2,4-三唑三氮烯衍生物的合成及其生物活性

以对氨基苯甲酸为原料,经多步反应合成了16个未见文献报道的1,2,4-三唑三氮烯衍生物.利用~1H NMR~,(13)C NMR和HRMS对标题化合的结构进行了表征.衍生物的细胞毒活性测试结果表明,2-[4-(3,3-二甲基三氮烯-1-基)苯基]-3-氨基-4-S-(4-氯基苄基)-1,2,4-三唑(6g)、2-[4-(3,3-二甲基三氮烯-1-基)苯基]-3-氨基-4-S-(2,4-二氯基苄基)-1,2,4-三唑(6h)、2-[4-(3,3-甲基苯甲基三氮烯-1-基)苯基]-3-氨基-4-S-苄基-1,2,4-三唑(6i)、2-[4-(3,3-甲基苯甲基三氮烯-1-基)苯基]-3-氨基-4-S-(4-甲基苄基)-1,2,4-三唑(6j)、2-[4-(3,3-甲基苯甲基三氮烯-1-基)苯基]-3-氨基-4-S-(4-甲氧基苄基)-1,2,4-三唑(6l)、2-[4-(3,3-甲基苯甲基三氮烯-1-基)苯基]-3-氨基-4-S-(2,4-二氯基苄基)-1,2,4-三唑(6p)对膀胱癌细胞具有较好的抑制作用,其IC50值分别为23.883,5.512,8.731,8.077,5.590和12.195μmol/L,化合物6h,6i,6j,6l对前列腺癌细胞具有较好的抑制作用,其IC50值分别为13.690,21.908,10.772和4.827μmol/L.     

含硫芳香羧酸与三唑配体构筑的镍配合物的合成及结构

以1-氢-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑和2,2'-二硫二苯甲酸(H2L)为混合配体与硝酸镍反应合水热成了一个镍配合物[Ni(L)(3,3'-bpt)2·(H2O)3]·H2O(3,3'-bpt=3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑,L=脱质子2,2'-二硫二苯甲酸)(1)并利用元素分析、红外和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结果表明标题配合物属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为a=7.9020(16),b=19.152(4),c=18.196(4),β=92.69(3)°,V=2750.7(10)3,Z=4,F(000)=1360,S=1.067。配合物中金属镍(Ⅱ)形成六配位畸变八面体构型,相邻的镍结构单元通过三唑配体的吡啶氮原子桥联形成一维无限链状结构,整个配合物通过丰富的氢键形成三维网络结构(CCDC:986971)。     

(Z)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮肟(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)甲基醚的合成和抑菌活性

以3,3-二甲基-1-（1H-1,2,4-三唑基）-2-丁酮肟为原料,经醚化、肼解及腙化3步反应得到（E）-N'-（取代苯亚甲基）-2-[（Z）-3,3-二甲基-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基）丁基-2-亚甲氨氧基]乙酰肼（3a~3u）,化合物3与二乙酸碘苯（IBD）反应,合成了21个（Z）-3,3-二甲基-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮肟-（5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基）甲基醚（4a~4u）,化合物4的化学结构经核磁共振谱、高分辨质谱和元素分析确证.采用单晶X射线衍射仪测定了化合物4c的晶体结构.抑菌活性测试结果表明,在500 mg/L浓度下,化合物4k,4f,4j和4n对纹枯病菌的防效率分别为70.9%,60.2%,60.0%和60.6%;在25 mg/L浓度下,化合物4b,4c,4d和4e对菌核病菌的抑制率为71.8%~76.9%.     

2,2-二甲基-5-取代苯基-3-(1,2,4-三唑-1/4-甲基)-3-戊醇类化合物的合成、表征及生物活性

取代苯甲醛经缩合、催化氢化、环氧化和开环反应合成了9种2,2-二甲基-5-取代苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-3-戊醇类化合物和2种2,2-二甲基-5-取代苯基-3-(1,2,4-三唑-4-基甲基)-3-戊醇类新化合物. 并对1,2,4-三唑-1-基衍生物和1,2,4-三唑-4-基衍生物的选择性合成进行了研究; 新化合物结构经质谱, ¹H NMR, 元素分析等确证, 并用单晶X射线衍射测定了化合物1a的晶体结构. 生物活性测试结果表明, 部分化合物具有强杀菌活性.     

含氮配体Co、Fe配合物的合成、结构及性质

报导了四个单核Co（Ⅱ）和Fe（Ⅱ）的配合物[Co（L1）2]（ClO4)2·（CH3CN）（1）,[Fe（L1）2]（ClO4）2·（H2O）（2）,[Co（L2）]（ClO4）2（3）,以及[Fe（L2）]（ClO4）2·2H2O（4）,（其中L1＝4’-苯基-2,2’：6’,2”-三联吡啶,L2＝N,N,N-三-（2-（2-吡啶甲叉氨基）乙基）胺）的合成和性质,以及配合物1、3的晶体结构．配合物1和3的晶体都属于单斜晶系．它们的晶胞参数分别为：1a＝1．0855（4）nm,b＝1．6201（5）nm,c=2.5236（5）nm,β＝92．63（2）°,V＝4．433（1）nm3;3a=2.8351（8）nm,b＝1．0670（3）nm,c＝1．9255（5）m,β＝101．03（4）°,V＝5717（2）nm3．2和4的氧化还原电位分别为E＝0．78V和0．63V‘它们的d-d跃迁吸收最大值分别位于565和521nm处．     

基于1-(2-吡啶甲基)-1, 2, 4-三唑的金属有机化合物的合成及反应研究

本文合成了1-（2-吡啶甲基）-1,2,4-三唑（L）,并研究了其与有机锡和羰基钼（钨）的配位反应,合成了通过三唑4位氮原子以单齿形式配位的有机锡衍生物L₂SnR₂Cl₂（R=Me,n-Bu或Ph）和羰基金属配合物LM（CO）₅（M=Mo或W）,以及N,N螯合双齿配位的四羰基金属配合物LM（CO）₄。当用氯化苄处理L时,制得了相应的三唑盐,该盐用氧化银处理后与M（CO）₅THF或M（CO）₄（NHC₅H₁₀）₂（NHC₅H₁₀为哌啶）反应,得到了基于三唑的氮杂环卡宾衍生物L’M（CO）₅和L’M（CO）₄（L’=1-（2-吡啶甲基）-4-苄基-1,2,4-三唑-5-碳烯）。X-射线单晶衍射分析表明,在L’M（CO）₅中氮杂环卡宾配体L’表现为通过卡宾碳配位的单齿配体;而在L’M（CO）₄中,L’表现为通过卡宾碳和吡啶氮原子配位的螯合[C,N]双齿配体。     

基于1-(2-吡啶甲基)-1,2,4-三唑的金属有机化合物的合成及反应研究(英文)

合成了1-(2-吡啶甲基)-1,2,4-三唑(L)并研究了其与有机锡和羰基钼(钨)的配位反应,合成了通过三唑4位氮原子以单齿形式配位的有机锡衍生物L2SnR2Cl2(R=Me,n-Bu或Ph)和羰基金属配合物LM(CO)5(M=Mo或W),以及N,N螯合双齿配位的四羰基金属配合物LM(CO)4。当用氯化苄处理L时,制得了相应的三唑盐,该盐用氧化银处理后与M(CO)5THF或M(CO)4(NHC5H10)2(NHC5H10为哌啶)反应,得到了基于三唑的氮杂环卡宾衍生物L′M(CO)5和L′M(CO)4(L′=1-(2-吡啶甲基)-4-苄基-1,2,4-三唑-5-碳烯)。X-射线单晶衍射分析表明,在L′M(CO)5中氮杂环卡宾配体L′表现为通过卡宾碳配位的单齿配体;而在L′M(CO)4中,L′表现为通过卡宾碳和吡啶氮原子配位的螯合[C,N]双齿配体。     

含吡唑1,2,4-三唑噻二嗪衍生物的合成及抑菌活性

1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲醛与4-氨基-5-取代苯基-1,2,4-三唑-3-硫酮缩合生成4-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑次甲亚胺基)-5-(取代苯基)-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮,再烷基加成化为新型含吡唑基5,6-2H-1,2,4-三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪衍生物。 化合物结构经¹H NMR、IR以及元素分析确认。 初步生物活性测试结果表明,在100 mg/L浓度下,化合物8a(3-(2-甲基苯基)-6-(5-氯-2-甲基-4-苯基吡唑)-7-(4-硝基苯基)-5H-1,2,4-三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪)对黄瓜炭疽病的抑制率达90%。     

3,5-二烷基-1,2,4-三唑衍生物构筑的两个Cu_4I_4簇配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

以3,5-二甲(丙)基-4-氨基-1,2,4-三唑为配体,与CuI在H_2O/MeCN混合溶剂热合成了2个构型不同的Cu4I4超分子化合物{[Cu_2(aadmtrz)I2]·CH_3CN}n(1)和[Cu_2(dptrz)I]n(2)(aadmtrz=4-((1-氨乙基)-氨基)-3,5-二甲基-1,2,4-三唑,dptrz=3,5-二丙基-1,2,4-三唑),并进行了元素分析,红外,X射线粉末衍射及单晶衍射等表征。2个配合物中Cu4I4构型不同,配合物1中,Cu4I4簇连结成一个8环椅式-椅式结构,通过配体连接成(4,4)二维菱形格子结构;而配合物2中,Cu4I4簇呈畸变的立方烷结构,构成了含有19.5%孔隙率三维孔洞聚合物,其结构可简化为(3,4)-连接的拓朴结构。同时,在常温下研究了2个配合物的固体荧光性质。     

Theoretical studies on the spectroscopic properties and the substituent effects of pyridyl triazole Os(Ⅱ) complexes

To explore the spectroscopic properties of pyridyl triazole Os(Ⅱ) complexes and how the substituent effects affect the spectroscopic properties of [Os(ptz)2L2] (L=PH3; ptzH=(2-pyridyl)-1,2,4-triazole) (1), [Os(bptz)2L2] (bptzH=3-tert-butyl-5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazole) (2), [Os(fptz)2L2] (fptzH=3- (trifluoreomethyl)- 5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazole) (3), and [Os(fbtz)2L2] (fbtzH=3-(trifluoreomethyl)-5-(4-tert-butyl- 2-pyridyl)-1,2, 4-triazole) (4), the density functional theory (DFT) method at the B3LYP level ...     

咪唑/三唑羧酸配体配合物的合成及性能研究

本文以含咪唑/三唑基的两种有机羧酸H2L1和H2L2(H2L1=2-(4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑-5-羧酸;H2L2=2-(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑-5-羧酸)为配体,在溶剂热条件下合成三种新的金属配合物[Co(HL1)2(H2O)4] (1),[N...     

三联吡啶异配体对构筑单核钴(Ⅱ)自旋交叉配合物的合成和磁性

三联吡啶及其衍生物构筑的钴（Ⅱ）配合物构成了一大类钴（Ⅱ）自旋交叉家族化合物,然而目前报道的配合物大多由同种配体与钴（Ⅱ）离子组装形成。本文报道了3例由互补三联吡啶配体对定向组装的单核钴（Ⅱ）配合物的合成及自旋交叉性质,它们的固态自旋交叉行为可以通过三联吡啶4位的取代基有效调控。其中原型配合物1和三氟甲基取代的衍生物3在低温时为完全低自旋态（S=1/2）,随着温度升高到400 K,部分铁（Ⅱ）离子的自旋态转变为S=3/2。氟取代衍生物表现出溶剂依赖的自旋转变行为,带有3个结晶水的配合物2晶体呈现与1和3类似的不完全自旋转变,然而在高温下完全脱除水分子的样品在260~340 K产生一个宽度约为50 K的热滞回线。有趣的是,配合物2晶格中的水分子的吸附和脱附在结构和磁性上均是可逆的。此外,吸收光谱和循环伏安测试表明配体上的取代基可以调控中心钴离子的电子结构。     

噻唑取代的新氮氧自由基NIT2-thz及其配合物Ni(NIT2-thz)2Cl2的合成、晶体结构和磁性

在通过顺磁性金属与有机氮氧自由基配体合成分子磁性材料领域中, 目前使用最多的自由基集中在具有给电子基的对位吡啶、邻位吡啶、咪唑及1,2,4-三唑等取代的自由基. 为寻求新型的具有多个配位点的自由基以期与顺磁性金属构建多维的分子磁性材料, 我们成功地合成了1个噻唑取代的新氮氧自由基NIT2-thz[NIT2-thz=4,4,5,5-tetramethyl-2-(2′-thiazole)imidazolin-1-oxyl-3-oxide, 见右式]及其一系列金属配合物. 本文报道该自由基与Ni(Ⅱ)生成的金属配合物Ni(NIT2-thz)2Cl2的合成、晶体结构及磁性研究.     

3-甲基-4-乙基-5-[2(或4)-吡啶基]-1,2,4-三唑银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和光学性质（英文）

以3-甲基-4-乙基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)和3-甲基-4-乙基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(L′)为配体分别合成了2个银(Ⅰ)配合物[Ag2(μ-L)2L2(NO3)2](1)和{[Ag2(μ-L′)2(H_2O)2](NO3)2}n(2),测定了X射线单晶结构,用红外光谱、荧光和热重等进行了表征。2个配合物都属于三斜晶系,空间群为P1。晶体结构分析表明2个配合物都具有畸变的四面体结构[Ag N3O]。配合物1是一个双核银(Ⅰ)配合物,NO3-参与配位;而配合物2是一个配位聚合物,水分子参与配位。