检测器(Ⅲ)

3使用及故障的排除如前述,检测器是一种将物质的量变化转变成电信号,并由记录或处理装置进行处理的仪器,出现的所有问题大多也是依据记录下的信号图（色谱图）来判断解决的。在有正确的判断和解决方法之前,一个非常重要的问题是色谱图的记录要绝对准确。但有一个极易造成混淆的现象是气泡的干扰。3．l气泡在液相色谱泵的章节中我们谈到了气泡会对液相色谱分析造成较大的困难,检测器中气泡所带来的麻烦也决不会低于在泵中的困扰,因此对气泡决不可大意。气泡通过流动池时,在色谱图上可能形成一个尖锐的峰,也可能形成像正常色谱峰的峰…     

进样阀故障及排除方法

(线上期 )③由氧气产生的怪峰如果样品 (或空白样品 )中溶有的氧气浓度与进样时流动相中的氧气浓度有差异时 ,有时就会出现怪峰 ,这一类的怪峰属于假峰。流动相充分脱气后 (如流动相经过充分连续的氦脱气 ) ,这种怪峰通常也是存在的。因为虽然此时流动相几乎不含氧气 ,但若所要分析的样品溶液没有脱气或脱气不完全 ,则样品溶液中会含有一定量的氧气。常用的紫外检测器在高灵敏度或低波长下检测时特别容易出现这类怪峰信号。在电化学检测器中也会出现这样的怪峰 ,有时是正峰 ,有时是负峰。下述过程可以测试怪峰是否是由氧气产生的 :首先从流…     

尿中硫撑双乙酸的气相色谱火焰光度法定量分析

硫撑双乙酸Thiodiglycollic acid(以下简称TdGA)是正常人体代谢产物,也是氯烯烃在机体内的主要最终产物之一。它亲水性强,从水溶液中萃取较困难,在担体上的吸附力亦很强。Muller曾用气相色谱氢焰检测器对其进行测试并用质谱仪分析鉴定之。从得到的尿样分析色谱图看(图1),低含量样品的特征峰较难辨认,氢焰的溶剂峰及尿中杂峰几乎将其淹没。为此,我们选用火焰光度检测器进行复杂生物试样分析,以建立预处理简便、选择性高、特征峰清晰和灵敏度能满足正常含量检测的方法。     

快速消除水汽峰的远红外光谱测量方法

空气中的水汽在远红外区(特别是400 cm-1以下)有强吸收,因此水汽峰的存在严重干扰远红外光谱的质量.该文利用湿度补偿原理除去水汽峰的干扰.在光谱采集过程中,观察水汽吸收带的大小和方向,在采集光谱的同时向光谱仪样品室通入干燥空气或潮湿空气来实时调节光谱仪样品室的相对湿度,使水汽的吸收峰随着扫描次数的增加而变小,最后获得无水汽吸收峰干扰的远红外光谱.实验结果表明,湿度补偿法可以彻底消除水汽吸收峰的干扰,并且具有快速和经济的特点.     

热解析进样气相色谱法测定车间空气中的丙烯酸正丁酯

建立了一种车间空气中丙烯酸正丁酯的测定方法。丙烯酸正丁酯经活性炭吸附后,利用热解析仪解析后直接注入气相色谱仪,氢火焰检测器进行检测。选用高容量、强极性的DB–INNOWAX毛细管色谱柱,以氮气为流动相,流量为1.0 m L/min。丙烯酸正丁酯的质量浓度在1.0~20 mg/m3内与色谱峰面积呈现良好的线性关系,线性相关系数为0.995。丙烯酸正丁酯的检出限为1.0 mg/m3,测定结果的相对标准偏差小于3.0%(n=11),样品加标回收率为99.5%。热解析比溶剂解析法操作简单,避免了较长时间的溶剂洗脱过程,同时减少了样品处理过程中样品的损失。该方法可用于车间空气中丙烯酸丁酯的快速检测。     

一个解决溶剂峰分离的新手段

在凝胶色谱的测试中,由于样品和溶剂的原因,经常会出现溶剂峰.目前,普遍认为,溶剂峰的出现是有两个原因造成的,一是样品中未反应的单体、合成过程中加入的低分子添加剂等小分子的物质,或者一些容易吸潮的样品,吸收了空气中的水份.另外一个原因是凝胶色谱仪器用的流动相的溶剂和溶解样品的溶剂不是同一批号.例如,新出厂的四氢呋喃(THF)试剂,为了防止试剂的氧化,一般都加入一些抗氧化剂.溶剂峰出现的干扰了我们的数据处理的结果.     

直观推导式演进特征投影法解析多环芳烃的重叠色谱峰

用高效液相色谱法(HPLC)测定多环芳烃时,因芴、苊和菲,茚(1,2,3-cd)芘和苯并(g,h,i)苝的色谱峰严重重叠而影响测定结果。本研究用高效液相色谱-二极管阵列检测器(DAD)和荧光检测器(FLD)测定多环芳烃,在激发波长λex=230nm,发射波长λem=300～500nm范围内采集重叠峰的HPLC-FLD二维色谱数据,再用直观推导式演进特征投影法(HELP)解析它们的重叠色谱峰,分辨结果令人满意。该方法对重叠组分的分辨下限为0.02mg/L。结果表明,用二维色谱荧光数据解析色谱重叠峰,灵敏度更高,可用于环境样品中多环芳烃的测定。     

毛细管气相色谱溶剂切换装置及应用

痕量分析及气相色谱与液相色谱联用技术中进样量常达数百微升以上,大量溶剂的进入对多数气相色谱检测器的维护不利,即使是最通用的氢火焰检测器(FID)也因燃烧不完全造成污染等问题。商品化的多维气相色谱仪可以方便地实现溶剂放空操     

溶剂浮选-气相色谱法测定铝酸钠溶液中的硬脂酸钠

用溶剂浮选-气相色谱法测定铝酸钠溶液中的硬脂酸钠。选择环己酮为浮选溶剂,样品经1∶1(V/V)的盐酸酸化后,以40 mL/m in的速度通入氮气并以环己酮为浮选溶剂浮选30 m in进行富集,用CH3OH/BF3在80℃水浴中加热3 m in进行甲酯化,以毛细管色谱柱PEG-20M(30 m×0.32 mm,i.d.)分离,邻苯二甲酸二乙酯为内标,氢火焰离子化检测器检测。方法在硬脂酸与内标的质量比在0.1~10范围内呈良好的线性关系(r=0.9997);硬脂酸钠的相对标准偏差为1.35%(n=7);回收率为96.9%~98.1%。     

六味地黄丸的串联双检测器高效液相色谱分析

采用紫外检测器与蒸发光散射检测器串联的方式构建了高效液相色谱分析系统,并用于对六味地黄丸的分析研究。紫外检测器共检测到26个色谱峰;蒸发光散射检测器检测到31个色谱峰,其中15个色谱峰为可以认证的共有峰。所构建的系统适宜于中草药的指纹图谱研究。     

内嵌镧金属富勒烯的高产率合成及异构体比例调控

采用电弧放电法制备内嵌镧金属富勒烯的原灰,通过改变氦气压力及电流强度来提高内嵌镧金属富勒烯产率。原灰由1,2,4-三氯苯提取并回溶入甲苯后,利用分析型高相液相色谱(HPLC)对提取液中各富勒烯组分进行分析。通过分别衡量3种常见含镧金属富勒烯La@C2v-C82、La@Cs-C82和La_2@C_(80)与C84的相对峰面积比,探讨了氦气压力和电流强度等对3种金属富勒烯产率的影响。实验结果表明,氦气压力与电流强度共同决定了金属富勒烯的产率,在(1)低电流高氦气压、(2)中等电流中等氦气压、(3)高电流低氦气压的条件下都可以高产率地获得含镧金属富勒烯。此外,调整电流强度和氦气压力可以改变La@C2v-C82和La@Cs-C82的相对比例。例如,在电流为100、120 A或氦气压为20、35 k Pa时,此前认为的"minor"异构体La@Cs-C82的含量甚至高于"major"异构体La@C2v-C82。还发现降低电流强度或减小氦气压力可促进La_2@C_(80)的生成,这表明La_2@C_(80)与La@C82的形成过程可能是不同的。     

顶空气相色谱法测定卷烟粘合剂中溶剂残留

采用顶空气相色谱法对卷烟粘合剂中11种溶剂残留化学成分进行标准加入法检测分析。采用DB-624毛细管色谱柱(30m×0.32mm,0.25μm)分离,用火焰离子化检测器测定。在优化的柱温和顶空条件下,11种残留溶剂的测定下限(10S/N)均低于0.5μg.g-1,相对标准偏差(n=6)在1.8%～3.3%之间。甲醇、异丙醇和苯三种溶剂的回收率在94.4%～107.7%之间。     

UltiMate 3000 DGLC双三元液相色谱的反梯度补偿技术

反梯度补偿技术是指在色谱柱后进入检测器前加入另一与分析时溶剂组成相同但比例相反的溶剂,使进入检测器的有机溶剂浓度保持不变,从而使雾化条件更加稳定一致,提高检测效果。当使用基于雾化机理的检测器(如电雾式检     

全真空脱气-气相色谱法测定绝缘油中C_3H_8和C_3H_6

采用全真空脱气-气相色谱法测定绝缘油中C_3H_8和C_3H_6的含量。应用全真空脱气技术将溶解在绝缘油样品中的气体从绝缘油样品中分离,再用Propack Q色谱柱和5A分子筛色谱柱将待测气体分离,氢火焰检测器检测。C_3H_8和C_3H_6的体积分数在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,其检出限依次为0.33,0.29μL·L~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,C_3H_8的回收率为92.1%~106%,C_3H_6的回收率为94.3%~108%。方法用于绝缘油样品的分析,C_3H_8和C_3H_6测定值的相对标准偏差(n=6)依次为6.8%,3.2%。     

全真空脱气-气相色谱法测定绝缘油中C_3H_8和C_3H_6北大核心CSCD

采用全真空脱气-气相色谱法测定绝缘油中C_3H_8和C_3H_6的含量。应用全真空脱气技术将溶解在绝缘油样品中的气体从绝缘油样品中分离,再用Propack Q色谱柱和5A分子筛色谱柱将待测气体分离,氢火焰检测器检测。C_3H_8和C_3H_6的体积分数在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,其检出限依次为0.33,0.29μL·L^(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,C_3H_8的回收率为92.1%~106%,C_3H_6的回收率为94.3%~108%。方法用于绝缘油样品的分析,C_3H_8和C_3H_6测定值的相对标准偏差(n=6)依次为6.8%,3.2%。     

电感耦合等离子体离子源封闭装置的研制

研制了一个电感耦合等离子体离子源封闭装置。装置由中空聚四氟乙烯挡板、聚四氟乙烯圆柱套、屏蔽罩外壳和中空紫铜块组成,挡板内钻孔,可通入气体在装置内形成两路旋流,紫铜块内上下挖孔,孔内可让冷却水流过。装置内通入氩气时,LA-ICP-MS制作紫铜中元素铁的校准曲线,56Fe的线性相关系数为0.9982;通入氦气时,LA-ICP-MS制作钢铁中元素硫的校准曲线,32S的线性相关系数为0.9910。该装置能在等离子体离子源周围形成填充气体的氛围,隔离空气,改变背景信号,改善ICP-MS的分析性能,是一种新的实验装置,具有实用性。     

混合溶剂作淋洗剂的体积排除色谱谱图中溶剂化高分子峰和溶剂峰之间内在关系的理论分析

根据体积排除色谱(SEC)研究高分子溶质优先溶剂化的基本原理,证明在SEC色谱图中被束缚溶剂产生的面积与自由溶剂产生的面积大小相等方向相反,在研究优先溶剂化时从高分子峰入手和从自由溶剂峰入手在理论上具有等价性.分析表明,通过对溶剂化高分子峰的研究,还可以得到另一个重要物理参数——恒化学位时高分子溶液的折光指数增量.     

氦气置换过程中未知杂质分析

用美国GOW—MAC公司的气相色谱仪和Agilent公司的气相色谱仪对某卫星气体贮箱在氦气置换化验过程中发现的未知杂质进行试验分析,经分析未知杂质的来源可能是所用气体贮箱处理时的残留物。试验发现,氧化剂贮箱氦气和燃烧剂贮箱氦气经3次氦气置换后未知杂质的色谱峰消失。提出了消除未知杂质的的建议。     

裂解气相色谱-质谱闪蒸法剖析涂料的溶剂系统

在涂料工业中,溶剂系统的是指那些用来溶解或分散成膜物质(基料),形成便于施工的溶液.该系统的粘度、表面张力、化学性质,以及安全性、对人体的毒性等,都需要对涂料的溶剂系统进行充分的分析.目前,国内对涂料中溶剂系统的剖析,通常采用蒸馏的方法将其从复杂的涂料混合体系中分离,用红外、气相色谱等方法定性,但这些方法需要复杂的前处理,且对混合溶剂系统较为繁复.利用裂解气相色谱-质谱闪蒸方法,涂料样品无需分离等前处理,样品用量少,可直接进样.以有机质谱作为检测器,可从总离子流图中每个谱峰的质谱图直接确定溶剂组成的归属,通过谱图峰面积的比较,可计算混合溶剂的大致比例,尤其适用于复杂混合的溶剂系统的剖析研究.该方法,具有样品前处理快速、简便,样品用量少,灵敏度高,定性定量准确,谱图直观等特点.     

混合溶剂作淋洗剂的体积排除色谱(SEC)中溶剂化高分子峰和溶剂峰的关系

以混合溶剂作淋洗剂的体积排除色谱(SEC)中高分子样品一般会出现2个峰, 分别是溶剂化高分子峰和自由溶剂峰. 理论分析结果表明, 溶剂化高分子峰面积( A3eff )是“裸高分子”峰面积(A3)和被束缚溶剂峰面积(A1*)的加和, 被束缚溶剂峰面积(A1*)和自由溶剂峰面积(A2*)大小相等符号相反. 以聚苯乙烯(3)-氯仿(1)-甲醇(2)体系为研究对象, 分别对A3eff, A3及A2*进行了实验测定, 证实了理论推断的正确性, 表明由高分子峰和由溶剂峰来求算优先吸附系数是等价的.