外源铜增强天然铜锌超氧化物歧化酶断裂DNA的活性

铜锌超氧化物歧化酶（CuZnSOD）作为一种抗氧化酶, 最重要的功能是催化超氧阴离子歧化为过氧化氢和氧气。然而最近研究发现CuZnSOD具有过氧化物酶活性,能导致核酸、蛋白质和细胞膜的损伤。本工作采用光谱学和酶学方法研究外源Cu(Ⅱ)与CuZnSOD之间的相互作用,以及H₂O₂存在下外源Cu(Ⅱ)对 CuZnSOD断裂DNA活性的增强效应。比较CuZnSOD + nCu(Ⅱ) (n=0, 1, 2, 4, 6, 8)和单独Cu(Ⅱ)分别断裂DNA的活性,表明外源Cu(Ⅱ)的加入可显著增强CuZnSOD断裂DNA的活性。相对酶活力和稳态动力学的测定证实了这种增强效应。pH依赖性实验表明断裂DNA的最适pH范围为pH3.6-5.6和pH9.0-10,在不同的pH区域CuZnSOD + nCu(Ⅱ)断裂DNA途径可能不同。     

天然铜－锌超氧化物歧化酶的电化学行为的研究

天然铜－锌超氧化物歧化酶的电化学行为的研究韩吉林，陈洪渊，钱雯，金生浩（南京大学化学系，南京，２１００９３）（南京医科大学）关键词铜－锌超氧化物歧化酶，极谱法，伏安法超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）是一种广泛存在于生物体内的金属酶，它能够催化超氧阴离子自由基...     

喹诺酮类药物与铜锌超氧化物歧化酶的相互作用及其对酶活性的影响

利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱,在pH=7.4的生理条件下,研究了喹诺酮类药物(依诺沙星、环丙沙星和诺氟沙星)与铜锌超氧化物歧化酶(CuZnSOD)的相互作用。喹诺酮类药物能使CuZnSOD的荧光发生猝灭,其猝灭机理为静态猝灭。通过实验计算了不同温度下喹诺酮类药物与CuZnSOD的结合常数和结合点数。依据Frster非辐射能量转移理论,得到供体与受体间的距离。根据热力学参数确定了它们之间的主要作用力类型是静电引力。进一步证实了活体动物兔子注射环丙沙星后,血液中铜锌超氧化物歧化酶活性显著降低。     

Raman光谱研究铜锌超氧化物歧化酶及其金属取代衍生物的二级结构

本文测定了铜锌超氧化物歧化酶（Cu2Zn2SOD)及其金属取代衍生物Cu2Ni2SOD的Raman光谱,对图谱进行了归属,并定量测定了两种SOD的二级结构,同时对结构与活性的关系进行了讨论。     

铜锌超氧化物歧化酶的模拟化学研究

介绍了超氧化物歧化酶(SOD)的模拟化学的意义和研究现状及作者的研究成果. 讨论了模型配合物对SOD活性中心的模拟、咪唑桥行为的模拟及铜(Ⅱ)中心结构和功能的关系. 报道了SOD模拟物歧化超氧离子的动力学和生物学效能的研究现状. 根据模拟物与SOD的结构和功能的比较,对优良的模拟物的结构特点进行了讨论.     

水杨酸与烟草铜锌超氧化物歧化酶的相互作用

利用邻苯三酚自氧化法监测了磷酸盐缓冲体系中水杨酸（SA）对超氧化物歧化酶（SOD）活力的影响。通过荧光光谱法研究了水杨酸与超氧化物歧化酶的相互作用机制，求得两者结合的形成常数和配位数，使用Forster非辐射能量转移技术求出了两者的结合位置距色氨酸残基间的距离为2.60nm。     

铜锌超氧化物歧化酶与丝氨酸钴(Ⅱ)的相互作用

The effect of changing the amount of externally added cobalt(Ⅱ) serine, an organic metal compound, and the pH value of the enzyme solution on the interaction of copper zinc superoxide dismutase (Cu 2Zn 2SOD) with cobalt(Ⅱ) serine was studied by means of visible spectroscopy, inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and measurement of enzyme activity. It was found that in aqueous solution, there exists a direct interaction of the metal ions of the active center in Cu 2Zn 2SOD with cobalt(Ⅱ) serine. As a result, part of the metal ions in the metalloenzyme were replaced by Co ion to form Co(Ⅱ) substituted derivatives of SOD and the catalytic activity of the enzyme decreased.     

浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定菠菜中镁、锌和铜

在pH 8.0缓冲溶液中,以8-羟基喹啉为螯合剂,镁、锌和铜均与8-羟基喹啉生成螯合物,加入Triton X-100表面活性剂用浊点萃取分离富集菠菜样品中镁、锌和铜。分取部分表面活性剂相用乙醇定容至25mL,所得溶液直接用火焰原子吸收光谱法进行测定。对影响浊点萃取的因素和共存离子的干扰等进行了试验并予以优化。镁、锌和铜的检出限(3s/k)依次为0.057,0.064,0.032mg.L-1。应用此法测定了大叶菠菜和小叶菠菜中3种元素的含量,在两种样品中用标准加入法进行方法的回收试验,测得镁的回收率在93.3%～100.5%之间;锌的回收率在91.7%～97.9%之间;铜的回收率在94.0%～107.1%之间。     

冷应激对铜预投大鼠血清铜锌代谢、SOD活性及GSH含量的影响

为揭示应激对体内微量元素代谢的影响和机制，预先给予大鼠不同水平的铜3周后，采用冷束缚法使大鼠产生应激，测定了血清铜、锌水平及超氧化物歧化酶(SOD)活性、还原型谷胱甘肽(GSH)和丙二醛(MDA)含量。结果表明，高铜给予没有对清洁级大鼠生长产生明显的影响．血清铜、锌及铜锌比值变化不明显，但适量的铜给予能显著提高血清中SOD活性和GSH含量；冷应激处理后大鼠血清中Cu水平下降，Zn水平升高，同时SOD消耗降低，而GSH含量显著升高。表明冷应激可使大鼠体内铜锌代谢及SOD活性和GSH含量发生变化，适量的铜给予在应激状况下才发挥出积极的生理作用。     

核酸四碱基体的量子化学计算

应用量子化学半经验ＣＮＤＯＭＯ方法，对核酸碱基间可能形成的四碱基体进行计算．结果显示，除了实验中已确认存在的两种四碱基体Ｇ４和Ｇ·Ｃ·Ｇ·Ｃ外，还有６种以Ｗａｔｓｏｎ－Ｃｒｉｃｋ碱基对形成的四碱基体也能稳定存在．通过对Ｇ４碱基体分子间、离子－分子间相互作用的考查，进一步证实了氢键、四碱基体间的堆积作用、金属离子与四碱基体的相互作用等，对于四螺旋核酸结构的形成是重要的．     

生物大分子体系量子化学计算方法新进展

本文就近年来报道的4 种研究生物大分子体系的量子化学计算方法(计算显微镜方法、定域分子轨道方法、线性标度半经验量子化学方法和并行算法) 作了较为详细的介绍, 并展望了该领域的研究前景。     

二苯并咪唑丙烷高氯酸盐的晶体结构和量子化学计算

合成了二齿配体二苯并咪唑丙烷(tbz), 对该配体进行了元素分析、紫外和红外表征;采用X-射线衍射方法测定了该配体高氯酸盐的晶体结构, 晶体学参数如下: C17H17N4O4Cl, Mr = 376.80, a = 0.8486(3), b = 1.3766(4), c = 1.4893(4) nm, b = 103.153(6), V = 1.6940(11) nm3, Dc = 1.477 g/cm3, Z = 4, F(000) =784, m = 0.258 mm-1,空间群为P21/n。文章讨论了二苯并咪唑丙烷(tbz)、质子化二苯并咪唑丙烷及配体tbz在配合物中的构象变化, 运用G98程序对二苯并咪唑丙烷(tbz)及其质子化的二苯并咪唑丙烷分别进行了量子化学计算。     

两种槲皮素-Zn配合物的抗氧化活性及其结构的量子化学研究

按照不同比例合成了两种槲皮素-Zn配合物, 采用邻苯三酚自氧化法测定了其抗氧化活性, 然后对其结构在HF/LanL2DZ基组水平上进行了量子化学计算, 讨论了它们的几何构型、电荷分布、原子轨道对前沿分子轨道贡献、分子轨道能量及振动频率. 实验和理论分析都表明, 两种槲皮素-Zn配合物都具有较高的结构稳定性和不同程度的催化超氧阴离子的抗氧化活性.     

4-碘吡唑铜配合物的合成、结构及量子化学研究

分别采用水热反应法和溶液培养法, 合成了两个结构新颖的铜配合物[Cu₃(Ipz)₃] (Ipz=4-碘吡唑) (1), [Cu(SO₄)(Ipz)₄]·2H₂O·CH₃OH (2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征。晶体结构表明, 配合物1属于正交晶系, Pnma空间群;配合物2属于三斜晶系, P1空间群。配合物1和2的中心金属铜原子的化合价分别是+1和+2价, 金属的配位环境以及配体的配位模式也完全不同。配合物1中金属铜为二配位, 与配体相互连接形成一个闭合的九元环结构;配合物2中金属铜为六配位, 通过配位的硫酸根分子连接形成一条无限的一维链状结构。此外, 对这2个配合物进行了量化计算, 同时还对配合物1进行了荧光光谱分析。     

4-碘吡唑铜配合物的合成、结构及量子化学

分别采用水热反应法和溶液培养法,合成了两个结构新颖的铜配合物[Cu3(Ipz)3](Ipz=4-碘吡唑)(1),[Cu(SO4)(Ipz)4]·2H2O·CH3OH(2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征。晶体结构表明,配合物1属于正交晶系,Pnma空间群;配合物2属于三斜晶系,P1空间群。配合物1和2的中心金属铜原子的化合价分别是+1和+2价,金属的配位环境以及配体的配位模式也完全不同。配合物1中金属铜为二配位,与配体相互连接形成一个闭合的九元环结构;配合物2中金属铜为六配位,通过配位的硫酸根分子连接形成一条无限的一维链状结构。此外,对这2个配合物进行了量化计算,同时还对配合物1进行了荧光光谱分析。     

核酸四碱基体的量子化学计算方法比较

对9种四碱基体进行了6种半经验方法和HF/STO-3G的计算,结果表明PM3方法对四碱基体体系的计算比较适宜,其结果与从头算结果接近,而且大大缩短了计算时间。计算还说明,四碱基体极有可能是通过碱基对形成。由稳定能的顺序看,除已报道的3种四碱基体G4、G·C·G·C和U4外,一种新的G·C·G·C四碱基体也有稳定存在的可能。     

EHMO Studies of the Structures and Reactivities of Oxyhemocyanin and Oxytyrosinase Bimiclear Copper Active Sites

We have generated one possible active site structure of Oxyhemocyanin (Oxy-Hc) and two possible active site structures of Oxytyrosinase (Oxy-Ty) using the EHMO method. Oxy-Hc active site has a plane configuration, while Oxy-Ty has boat configuration. When there exist water molecules, two water molecules are connected with the Oxy-Ty active site weakly. Calculations for the reactions of Oxy-Hc and Oxy-Ty (the water-off) with phenol demonstrate that the former reaction is thermodynamically forbidden, while the latter Is realizable.