13C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布

 用¹³C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。     

非电解质溶液理论(三)

严格的讲无热溶液并不存在。如果两种大小不同的分子混合时产生热效应,这样形成的溶液叫非无热溶液。对于非无热溶液,它与理想溶液的偏差可以认为是△H~E(?)0,△S~E(?)0两个独立效应的总结果。反映非无热溶液对理想溶液偏差程度的活度系数亦可分为两项来讨论。     

丙烯腈的悬浮聚合

<正> 适用于普通溶液纺丝加工成形的聚丙烯腈(PAN)的分子量一般在5—8万范围内,近年来发展起来的冻胶纺丝方法使得(?)>4.0×10~5的超高分子量PAN也可以纺丝成形,成为制备高强高模PAN纤缎的有效方法之一。随着PAN材料应用领域的开拓,合成超高分子量的PAN是一个首要解决的问题。     

酸碱混合溶液酸度的统一计算方法

本文应用质子条件得到酸碱混合溶液氢离子浓度的表示式为: [H~+]-[OH]+b-a+(?)c_(?)Q_i-(?)c_iQ_j=0根据此式设计了计算程序。并算得一系列不同酸碱混合溶液的pH值,与文献值对照相符。     

催化极谱法测定痕量钴[丁二酮肟-NaNO_2-NH_4Cl(pH7-8)体系]

在丁二酮肟、亚硝酸钠及氯化铵的微氨性(pH7—8)溶液中,钴能产生一个高灵敏度的极谱催化波(E_p=-1.2伏)。峰电流与钴浓度在一定范围内成正比。在单扫描示波极谱仪上可测定钴1×10~(?)—1×10~(?)M;普通极谱仪上可     

伯胺N1923萃取柠檬酸的研究

以伯醇A1416作有机相调节剂(15％,V/V),对照考察了N1923-煤油-A1416(15％,V/V)溶液对HCI、HNO_3和HClO_4的萃取,发现在相同条件下N1923萃取酸的顺序为HCl(?)HNO_3(?)HClO_4>H_3A.讨论了用盐酸反萃取含H_3A有机相的可能性.     

4-氯,4′-羟基二苯砜及4,4′-二羟基二苯砜钠盐与4,4′-二氯二苯砜的溶液共缩聚

本文以(?)(?)与NaOH的克分子比在1∶2.5以上进行部份水解,制备(?)分析其中(?)与(?)的含量,然后补加(?)配成各种比例进行钠盐溶液法共缩聚,并研究了缩聚反应的各种条件,体系中存在着(?)及(?)[Ⅲ]三种单体,其端基活性不等,酚钠盐活性是[Ⅱ]>[Ⅰ],氯端基活性是[Ⅲ]>[Ⅰ],三者在体系中比例不同,不但使起始聚合速度不同,而且聚合物性能相差较大,[Ⅲ]过量时聚合物性能最好。     

化学简讯

从海水中提取铀的新进展每一百万加仑的海水中含12克的铀。由此推算出全地球上的海水中含(?)×10~(?)吨的铀,而陆地上只有2.6×10~(?)吨。美国橡树岭国家实验室里的科学家发现一种酵母(Saccharomyces cerevisiae)和一种细菌(Pse-udomonas aeruginosa)能迅速地将铀自溶液中提取出来。最近,意大利帕玛大学发现带有 L-苯基丙氨酸基     

手性二茂铁色氨酸化合物[Fc-(CO-L-Trp-OMe)2]的合成和结构表征

由色氨酸甲酯和1,1′-二茂铁二羧酸合成了化合物1[Fc-(CO-L-Trp-OMe)₂],并对化合物1在固体和溶液中的结构进行了表征。单晶结构表明,该化合物通过2个分子内氢键,形成了规则的手性构象。通过分子间的氢键,形成了二维网状结构。对化合物1的乙腈溶液进行了CD谱的测定,结果表明,该化合物在溶液中呈现P螺旋构象。¹H NMR谱和FTIR谱也证实了该化合物在固体和溶液状态中都形成了含分子内氢键的构象。     

利用小角度X射线散射测定八水氧氯化锆中锆结构

利用小角度X射线散射（SAXS）测量八水氧氯化锆溶液中锆的存在形式,结果表明锆在溶液中大部分是以多聚体形式存在,尤其是酸度极易对锆的聚合度产生影响。研究了八水氧氯化锆浓度、加热处理、放置时间及HCl浓度等因素对锆在溶液中存在形式的不同影响：以0.0~5.0 mol·L^-1 HCl为溶剂,配制10~300 g·L^-1的氧氯化锆溶液,并考虑对溶液分别进行加热和长时间放置处理。对所配溶液进行了SAXS测试,利用Guinier方程计算了溶液中粒子的回转半径(R_g),同时利用求解最小封闭圆柱体问题的CYLview软件对溶液中锆的不同多聚体结构进行模拟计算,得到不同结构的理论R_g;通过比较R_g的实验值和计算值,确认不同条件锆液中锆粒子存在的主要形式。结果表明锆存在形式受酸度、浓度等多个因素的影响,尤其HCl的浓度是影响锆液中锆多聚体聚合度的关键;当不添加HCl时,低锆浓度溶液中锆的聚合度相对较高。     

水热条件下坡缕石在NaOH溶液中的行为及结构变化

分别用1,2和3 mol·L^-1的NaOH溶液,在不同的温度条件下对坡缕石进行了侵蚀实验。对反应后的固相产物进行了XRD和SEM分析,对浸出液中的金属阳离子进行了原子吸收光谱分析。讨论了反应温度和碱溶液浓度对碱溶后产物的影响。XRD和SEM结果表明,c_NaOH≤2 mol·L^-1时,坡缕石经碱溶液侵蚀后,可以生成蒙脱石和方沸石,其中反应温度的升高有利于方沸石的形成,碱溶液浓度的升高有利于蒙脱石的形成。当碱溶液浓度达到3 mol·L^-1,反应温度为200 ℃时,最终产物为SiO₂。浸出液的定量分析结果显示,坡缕石与碱溶液的反应过程中,Na⁺对八面体阳离子的置换具有选择性,置换顺序为：Al³⁺＞Fe³⁺(Fe²⁺)＞Mg²⁺。     

利用小角度X射线散射测定八水氧氯化锆中锆结构

利用小角度X射线散射（SAXS）测量八水氧氯化锆溶液中锆的存在形式,结果表明锆在溶液中大部分是以多聚体形式存在,尤其是酸度极易对锆的聚合度产生影响。研究了八水氧氯化锆浓度、加热处理、放置时间及HCl浓度等因素对锆在溶液中存在形式的不同影响：以0.0~5.0 mol·L^-1 HCl为溶剂,配制10~300 g·L^-1的氧氯化锆溶液,并考虑对溶液分别进行加热和长时间放置处理。对所配溶液进行了SAXS测试,利用Guinier方程计算了溶液中粒子的回转半径(R_g),同时利用求解最小封闭圆柱体问题的CYLview软件对溶液中锆的不同多聚体结构进行模拟计算,得到不同结构的理论R_g;通过比较R_g的实验值和计算值,确认不同条件锆液中锆粒子存在的主要形式。结果表明锆存在形式受酸度、浓度等多个因素的影响,尤其HCl的浓度是影响锆液中锆多聚体聚合度的关键;当不添加HCl时,低锆浓度溶液中锆的聚合度相对较高。     

氯离子的极谱波及镀铬废水中氯离子的测定

氯离子的极谱报导不多,国内只报导过作者的摘要。现简要报导氯离子的极谱行为与分析条件,以及应用于镀铬废水中氯离子的分析。 1.试剂与仪器:氯化钠标准溶液,0.1N;浓硫酸,A.R.;10％硝酸钾溶液;1:1醋酸乙醇混合溶液;Tensly型记录极谱仪,滴汞电极,汞池参比电极的U型电解池。 2.氯离子的极谱行为:在溶液中汞阳极溶解: 2Hg(?)Hg_2~(2+)+2e(1)在0.1NKNO_3溶液中,有氯离子存在时,汞溶解电位由+0.20V移至约+0.15V,向负移动。电极过程为:     

对“鉴别 Fe~(2+)离子和 Fe~(3+)离子方法14种”一文的商讨

贵刊1987年第3期刊登的“鉴别 Fe~(2+)离子和 Fe~(3+)离子方法14种”一文,有几处不妥的地方,提出一点看法,以便商讨。一、二氧化硫法将 SO_2分别通入含 Fe~(2+)和 Fe~(3+)的溶液中,该文所叙述的现象和反应方程式,是错误的。1.从实验的角度讲,将 SO_2通入含 Fe~(2+)的溶液中并无浅黄色浑浊出现。为此,我又作了专门的验证实验,发现溶液中既无硫沉淀,也无 FeSO_(?)沉淀,(因溶液绝对呈酸性。)溶液也未呈褐黄色。2.从理论上讲,依电极电位(酸性介质):H_2SO_3+4H~++4e(?)S↓+3H_2OE~0=0.45伏Fe~(3+)+e(?)Fe~(2+) E~0=0.770伏显然,E~0H_2SO_3/S E~0Fe~(3+)/Fe~(2(?)),说明在酸性条件下,只能是 Fe~(3+)将 S 氧化为 H_2SO_3,而不     

介绍我县的土制化肥——毛发速效肥

我县为使早稻获得全面大增产,提倡用毛发制肥料,其制法如下:配料毛发(包括家畜毛)1斤、水2斤、苛性钠1.5——2两、硫酸(96%)0.5两。操作过程先将毛发和水放入锅中混合煮沸,加入苛性钠,溶解中放入硫酸煮至茶褐色为止。变化原理蛋白质(毛发)+苛性钠煮(?)氨基酸煮(?)氨硫酸(?)硫酸铵。用法将上面煮成的溶液冲以消水或粪水、污水     

电解质对吸附于纳米银粒子表面荧光素的光谱学性质的影响

在含有纳米银的荧光素溶液(Fl-Ag)中引入KNO₃、KCl、Ca(NO₃)₂和CaCl₂电解质,利用透射电子显微镜、紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计等技术研究电解质对Fl-Ag溶液的显微结构和光谱学性质的影响。结果表明,电解质离子与纳米银粒子间存在较强的相互作用,这种强的相互作用造成纳米银粒子不同程度的聚集和生长。各电解质引起的纳米银粒子的聚集程度关系为CaCl₂＞Ca(NO₃)₂＞KCl＞KNO₃。随着电解质加入量的增加,溶液的荧光强度先下降,而后又逐渐增强,直至达到定值。各电解质对Fl-Ag溶液的荧光强度影响强弱关系为Ca(NO₃)₂＞CaCl₂＞KCl＞KNO₃。本文从分子间的相互作用、能量传输等方面探讨了电解质离子对含有纳米银的荧光素溶液的显微结构和光学性能影响机理。     

高结晶度方酸菁染料全溶液制备平面异质结有机太阳能电池

高结晶度有机半导体材料由于分子紧密堆叠,电荷迁移率高,但其在普通有机溶剂中溶解度低,溶液可加工性较差,限制了其在有机光电产品中的应用。本文设计合成了一种甲基修饰的高结晶度方酸菁类染料(DM-SQ),利用三氟乙酸溶剂溶液涂布制备DM-SQ薄膜。研究发现溶液制备的DM-SQ薄膜结晶度高,与真空沉积的DM-SQ薄膜比较,空穴迁移率更高(5.28×10_^-4 vs. 7.53×10_^-5 cm_² v_^-1 s_^-1)。以DM-SQ作为给体,PC₆₁BM作为受体,制备了平面异质结太阳能电池。溶液法制备的器件平均能量转换效率明显高于真空沉积器件(6.08±0.19％和3.56±0.22％)。     

离子对的电子转移反应[Fe(CN)_6]~(4-)对顺式—三溴乙醇胺双乙二胺合钴(Ⅲ)的还原作用

本文通过一系列实验数据总结出下述规律:顺式—三溴乙醇胺双乙二胺合钴(Ⅲ)cis—[Co(etaH)(en)_2]Br_3与[Fe(CN)_6]~(4-)间外界电子转移反应的表观速度常数K_(ob(?)d),随溶液的pH值增大而增大,随离子强度I减小而增大和随介电常数D减小而增大。上述事实说明,配体加合质子作用、离子对水化作用和溶液静电效应。是被研究反应K_(ob(?)d)变化的主要原因。     

粗硼砂的氯化铵溶液浸提动力学

研究了反应温度、溶液浓度、固液比、固体粒径大小和搅拌速度对氯化铵溶液浸提粗硼砂(十水四硼酸钠,Na₂B₄O₇·10H₂O)动力学的影响。结果表明反应速率随反应温度、溶液浓度的增加和固体粒径、固液比的减小而增加,但搅拌速度对溶解速率无显著影响。根据均相和多相动反应力学模型研究了粗硼砂的溶解过程。结果表明溶解速率遵从假一级均相反应模型。粗硼砂在氯化铵溶液中溶解的活化能为82.73 kJ·mol^-1。     

计算机在分析化学中的应用——分析化学中的数值方法(Ⅲ)

介绍了线性方程组和非线性方程组的解法及其在分析化学中的应用示例。文中给出了混合碱中各物质的含量、根据光度数据确定多组分溶液中各组分的浓度、PbCl_2 NaCl·H_2O及M(ClO_3)_(?)NaLH_2O体系中各物种浓度的计算方法、程序及计算实例。