氯化亚锡吸附与配位作用下L-肌肽的表面增强拉曼光谱

利用在电极表面强化学吸附的氯化亚锡与被测有机/生物分子之间的相互作用,不仅可以有效消除被测分子的碳化和氧化现象,还可以获得特别的增强信号,可应用于反应活性强的有机/生物分子的表面增强拉曼光谱分析。还报道了肌肽的电化学表面增强拉曼散射(SERS)光谱的研究结果,重点考察了加入氯化亚锡前后和改变电极电势对肌肽吸附SERS光谱的影响。无氯化亚锡时,肌肽的SERS光谱存在严重的碳化信号的干扰;氯化亚锡存在下,调控电极电势可引起吸附的氯化亚锡与肌肽在电极表面发生配位作用,借助这种表面相互作用,可将肌肽固载于基底表面,从而获得L-肌肽的高质量表面增强拉曼光谱,完全消除碳化现象的干扰。     

糖尿病人血清的表面增强拉曼光谱

研究了糖尿病人和正常人血清的表面增强拉曼光谱。糖尿病人血清中蛋白质主链酰胺Ⅱ的C—N伸缩振动的谱线位移到1 585 cm-1,相对强度增加了14%,酰胺Ⅵ的谱线593 cm-1相对强度减少了33%。蛋白质侧链色氨酸吲哚环 “埋藏式”的谱线1 368 cm-1位移到“暴露式”的1 365 cm-1,且相对强度减少了59%;侧链C—S键的扭曲构象的谱线635 cm-1相对强度减少了15%,而反式构象的谱线725 cm-1增加了58%, 说明C—S键的扭曲构象部分转变为反式构象,表明糖尿病人血清中蛋白质的有序结构发生变化;类脂物特征峰1 449 cm-1相对强度增加了58%,与糖类有关的特征峰谱线1 331,1 099和740 cm-1相对强度分别增加了35%,100％和62%, 从而表明糖尿病人血清中与脂类和糖蛋白有关的物质含量增加。上述拉曼特征峰为糖尿病的诊断以及生化机理研究提供了有力的实验依据。     

金银复合体系表面增强拉曼光谱分离

采用传统自组装技术在硅片表面进行金银纳米粒子的复合组装.以吡啶为探针分子,利用金银在不同激发光线下增强效应的不同,研究了不同波长的激发光下纯金、银以及复合组装时体系的SERS效应.结果表明在金银同时组装时的增强效应强于金弱于银,同时还通过一系列校正以及差谱方法分离出金银共存时SERS中金的增强效应,并进行了相关分析,结果表明在金银同时组装的复合体系中,金银之间产生一定的耦合作用.     

DFT理论探讨银电极表面吸附吡啶和水分子的表面增强拉曼光谱

本文利用密度泛函方法计算了吡啶和水分子分别吸附于粗糙银电极表面的拉曼光谱强度。结果表明,在不发生共振拉曼散射情况下,拉曼强度随电极表面负电荷量的增加而显著增大。理论预测与实验结果一致。     

表面增强拉曼光谱快速检测毒品海洛因

荧光的干扰使得毒品海洛因难以直接进行拉曼光谱检测。本文将表面增强拉曼散射(SERS)技术引入到毒品海洛因的快速检测,首次获得它的表面增强拉曼特征峰。采用此法成功检测了来自海关的20批毒品海洛因样品,对其它粉末的检测中没有出现误报现象。这表明表面增强拉曼光谱可用于对海洛因的准确检测。     

纯钛电极上的表面增强拉曼光谱研究

采用机械粗糙、电化学氧化还原、化学刻蚀等方法对纯钛电极表面进行粗糙,在钛基底上获得了表面增强拉曼光谱(SERS)信号。初步的实验结果表明,采用机械粗糙和电化学氧化还原方法能够获得具有一定粗糙度的电极表面,但是该表面并不具有SERS活性。而采用氢氟酸化学刻蚀方法能够获得具有SERS活性的表面,并且成功检测到吡啶分子的表面增强拉曼信号。实验尝试了在不同条件下进行刻蚀,对酸的刻蚀浓度、刻蚀时间、外接电位等影响因素作了研究,结果发现基底的SERS活性随氢氟酸浓度增大而出现最佳条件,即氢氟酸浓度0.33 Wt%,刻蚀时间为5 min时的拉曼信号最好。实验以0.01 mol·L-1吡啶为探针分子,0.1 mol·L-1 KCl为电解质,在开路电位下成功地观察了钛电极上的表面增强拉曼光谱。     

表面增强拉曼光谱在反恐中的应用

表面增强拉曼光谱(SERS)技术以对样本检测快速、灵敏、无破坏性等众多优点,在分析生化样本成分方面有着非常重要而广泛的应用。因此,SERS技术在反恐军事领域必将发挥重要的应用。本文重点对SERS技术在生物化学战和应对恐怖袭击中的重要应用进行了详尽地分析讨论,并对其发展趋势作了展望。     

硫脲在酸性溶液中的表面增强拉曼光谱

本文在电镀沉积的银衬底上,研究了硫脲分子在酸性溶液中的表面增强拉曼散射。结果表明,硫脲分子是通过硫原子倾斜着吸附在银表面;当溶液中的ＨＣｌ浓度增加时,在银表面吸附的硫脲分子面更加偏离银表面的法线方向;实验结果还暗示,该体系存在着较强的化学增强机制。     

非水体系中吡啶和乙腈在铂电极上竞争吸附的表面增强拉曼光谱研究

继非水体系中CO在过渡金属表面吸附的表面增强拉曼光谱（SERS）研究之后，本文是又一篇关于非水体系中过渡金属表面SERS研究的文章。从拉曼谱峰的变化结果发现，吡啶在Pt电极表面是强烈的化学吸附，并且由于其吸附的量和吸附取向随电位在不断地变化，与水体系中吡啶（Py)在Pt电极表面的吸附相比较，SERS谱峰除了强度较低之外，在可研究的电位区间、谱峰位置以及其随电位变化等方面都存在着不同，这缘于结构较为复杂的有机溶剂分子在电极表面组成了更为复杂的界面结构，造成固／液界面的电迁移等电极动力学过程发生了变化，为了说明这一现象，文中还采用强吸附离子I^-进行研究，得到相似的结果。     

Elimination of oxidation and decomposition by SnCl2 in the SERS study of pyridoxine on a roughened Au electrode

Severe interference from the oxidation and laser carbonization was encountered in the measurements of surface‐enhanced Raman scattering (SERS) spectra of pyridoxine (PN) on the roughened gold electrode. However, we found that high‐quality SERS spectra of PN could be obtained by the introduction of SnCl₂, which only has few Raman peaks at low wavenumbers. SnCl₂, as a good reductive, is capable of removing the oxidative species on the gold substrate and the dissolved oxygen in solution, and as a result lowering the open circuit potential (OCP). Sn(II) can also strongly chemically adsorb on the gold surface and interact with PN through coordination/chelation, such that not only to prevent PN from damage by the giant electromagnetic field for the ‘first‐layer’ effect, but also to give rise to very strong Raman scattering signals of PN where chemical enhancement plays an important role. Those are the main reasons for the elimination of the oxidation and decomposition of PN and for the high‐quality SERS spectra of PN. The way the SnCl₂ confines PN within the enhanced electromagnetic field by its ability of adsorption and coordination/chelation can be utilized to improve the routine SERS analysis of analogous type of reactive organic/biomolecules. In addition, this method has been successfully extended to the SERS measurements of PN on the substrates of roughened silver and copper. Copyright © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.     

Frequency Measurements of Optically Pumped Laser Emissions from the CHD2OH Methanol Isotope

A threelaser heterodyne system was used to measure the frequencies of eleven optically pumped laser emissions from CHD₂OH in the farinfrared (FIR) region. These frequencies, reported with fractional uncertainties of the order ± 2 × 10^–7, are for emissions ranging from 102.9 to 212.4 m. To our knowledge, these measurements are the first reported FIR laser frequencies for the CHD₂OH methanol isotope when used as an optically pumped laser medium.     

吡啶离子液体与水混合体系中蒽醌-2-磺酸钠的激光闪光光解机理

利用激光闪光光解技术研究了蒽醌-2-磺酸钠(AQS)在吡啶离子液体N-丁基吡啶四氟硼酸盐([BPy][BF₄])与水(H₂O)混合体系中的光化学反应过程. 实验结果表明,AQS的激发三重态(³AQS^*) 会与H₂O快速反应,不断增加[BPy][BF₄]在混合体系中的体积比(V_IL),瞬态吸收光谱发生了很大变化. 510 nm附近的瞬态吸收带变化最大,在0< V_IL< 0.1时,吸光度会随着[BPy][BF₄]的增加而增加;而在V_IL>0.1时,吸光度则随着比例的增加而减小. 然而380 nm附近吸收带的吸光度却一直在增加. 通过拟合近似地得到了瞬态物种B和³AQS^*的表观动力学参数. 另外还讨论了³AQS^* 与阳离子之间的夺氢反应,通过对350~420 nm处光谱图的分析,推断出这一范围的瞬态吸收光谱是³AQS^*与AQSH^·的叠加谱. 在混合体系中,³AQS^*分别与H₂O和[BPy][BF₄]的反应是一对竞争反应. 还发现在高浓度的离子液体环境下,体系的整体反应速率会减弱.     

GESFIDE-PROPELLER Approach for Simultaneous R2 and R2* Measurements in the Abdomen

Purpose

To investigate the feasibility of combining GESFIDE with PROPELLER sampling approaches for simultaneous abdominal R2 and R2* mapping.

Materials and Methods

R2 and R2* measurements were performed in 9 healthy volunteers and phantoms using the GESFIDE-PROPELLER and the conventional Cartesian-sampling GESFIDE approaches.

Results

Images acquired with the GESFIDE-PROPELLER sequence effectively mitigated the respiratory motion artifacts, which were clearly evident in the images acquired using the conventional GESFIDE approach. There was no significant difference between GESFIDE-PROPELLER and reference MGRE R2* measurements (p = 0.162) whereas the Cartesian-sampling based GESFIDE methods significantly overestimated R2* values compared to MGRE measurements (p < 0.001).

Conclusion

The GESFIDE-PROPELLER sequence provided high quality images and accurate abdominal R2 and R2* maps while avoiding the motion artifacts common to the conventional Cartesian-sampling GESFIDE approaches.     

D2受激拉曼散射产生的紫外激光用于O3差分吸收激光雷达的研究

脉冲Nd∶YAG四倍频激光(266nm)泵浦D2的受激拉曼散射第二级斯托克斯光(316.39nm)用作O3差分吸收激光雷达的λoff。为研究D2的受激拉曼散射效应和定量解释其物理机制作了一系列的实验。通过调节泵浦能量和气体压强,得到了各级散射光的能量转换效率,找到了第二级斯托克斯光的优化条件。     

乙醇溶剂中2-巯基苯并噻唑吸附于铁表面的SERS光谱研究

利用共焦显微拉曼系统研究了乙醇溶剂中2 巯基苯并噻唑(HMBT)在不同pH条件下吸附在ORC法粗糙化处理所得铁表面的SERS光谱。结果表明2 巯基苯并噻唑分子在酸性和中性溶液中通过环外S或环内N原子吸附于铁表面,而在碱性溶液中分子失去氢原子,并通过静电相互作用吸附于铁表面上。     

在AgGaSe2晶体中TEA CO2激光的倍频产生

用炉温下降法生长出尺寸为φ２０×６０ｍｍ的ＡｇＧａＳｅ２单晶体。在１２ｍｍ长，切角为５５°的ＡｇＧａＳｅ２中，获得了ＴＥＡＣＯ２激光的倍频输出，其功率转换效率为１．１２％。泵浦阈值和破坏阈值分别为３ＭＷ／ｃｍ２和１１ＭＷ／ｃｍ２。还讨论了泵浦束的发散角对二次谐波转换效率的影响。     

3ω/2谐波光谱与发射角度的关系

测量了 1 .0 53μm激光和金盘靶相互作用产生的 3ω/ 2谐波红移峰的波长移动量与谐波发射角度之间的关系 ,并根据有关物理模型推断出电子温度 ,排除了 3ω/ 2谐波与 TPD不稳定性发生在同一区域的可能性。