甲苯甲醇侧链烷基化反应中沸石催化剂酸碱中心的作用Ⅱ．改性的X型和双组分改性的X／ZSM－5双沸石催化剂

制备了改性的ｘ型和ｘ／ＺＳＭ－５型沸石催化剂，并对其进行了评价和ＴＰＤ、ＥＳＣＡ表征，将实验结果进行了关联。结果表明，采用ＫＯＨ，Ｈ＿３ＢＯ＿３和碱土金属化合物等作为改性剂，可以调变沸石催化剂的酸碱中心，其中碱酸密度比为０．５３９的ＫＸ（Ｂ＿３）·ＫＺＳＭ－５（Ｃａ）催化剂，能显著提高甲苯、甲醇侧链烷基化制取苯乙烯反应的选择性和收率。井根据对实验结果的分析，初步探讨了甲苯、甲醇侧链烷基化反应的机理。     

甲苯,甲醇苯环烷基化ZSM—5沸石催化剂的吸附量热研究

研究了甲苯、甲醇在一系列ＺＳＭ－５沸石催化剂上生成二甲苯的烷基化反应，以Ｈ３为探针分子，用微分吸附量热法表征了这些催化剂的酸性，并与催化活性关联。结果发现，ＨＺＳＭ－５沸石上既有强酸位，又有弱酸位，反应产物为热力学平衡组成的二甲苯异构体，浸渍了镁之后，强酸位被中和ＭｇＺＳＭ－５（２），吸附热位于１３４－８０ｋＪ／ｍｏｌ之间，弱酸位吸附热和要品单位面积上的吸覆盖度几乎没变。ＭｇＺＳＭ－５（２）沸石上     

固体酸催化剂上的甲苯硝化反应

研究了ＨＭ，ＨＺＳＭ－５和其它几种固体酸催化剂上的甲苯硝化反应，发现高硅铝比ＨＺＳＭ－５沸石的活性及对位选择性最高，甲苯转化率达６５％，ｐ／ｏ比达０．７８．通过考察沸石晶粒大小、酸性强弱、脱铝程度和阳离子交换等因素对反应活性和选择性的影响，发现该反应主要在沸百孔内进行，对位选择性与沸石的孔径存在一定对应关系．沸石催化剂除能促进ＨＮＯ３解离成ＮＯ外，对甲苯也有活化和富集作用，因而反应活性与催化剂的酸性有关，适当增加沸石的亲油性也有利于提高硝化反应活性．     

甲烷直接芳构化反应的研究Ⅰ．负载Mo基催化剂在无氧条件下的催化性能

研究了催化剂制备方法、Ｍｏ含量、预处理条件和反应条件对在无氧条件下ＨＺＳＭ－５负载的Ｍｏ基催化剂上甲烷直接芳构化反应的影响，及积炭和烧炭再生对催化剂性能的影响．发现Ｍｏ含量为３．５～４％时催化剂活性最高，生成苯的速率高达１．２×１０－３ｍｏｌ·ｇ－１·ｓ－１．降低空速和提高反应温度均有利于甲烷的直接芳构化．随着反应的进行，乙烯的选择性不断提高，苯的选择性则不断降低．ＸＰＳ结果表明，反应后催化剂表面积炭，且研磨法制备的催化剂中Ｍｏ６＋被还原成不具活性的金属态Ｍｏ０．卡宾中间体（Ｍｏ＝ＣＨ２）可能是甲烷芳构化反应的起始物．     

环状配合物Me_2Si［η~5－C_5H_4Fe（CO）_2］_2SnR_2的合

通过ＳｎＣｌ_２对化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（Ⅰ）中Ｆｅ－Ｆｅ键的插入反应以及Ⅰ被Ｎａ－Ｈｇ齐还原所生成的相应双铁负离子｛Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２｝~（２－）与ＳｎＲ_２Ｃｌ_２（Ｒ＝Ｍｅ，Ｐｈ）的亲核反应，合成了环状化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２ＳｎＲ_２［Ｒ＝Ｃｌ（１），Ｍｅ（２），Ｐｈ（３）］。以元素分析、ＩＲ和~１ＨＮＭＲ谱表征了它们的结构，并用Ｘ射线衍射测定了配合物３的晶体结构。３为单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１．０３８４（３）ｎｍ，ｂ＝１．６３８４（１）ｎｍ，ｃ＝１．５７６２（５）ｎｍ，β＝９７．９３（２）°，Ｖ＝２．６５６（２）ｎｍ~３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．７１ｇ／ｍＬ。     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

改性ZSM-5分子筛催化甲苯、甲醇苯环烷基化反应的研究进展

综述了近三十年来国内外有关在改性ＺＳＭ－５沸石催化剂上,甲苯、甲醇苯环烷基化制备对二甲苯反应的研究状况。经过改性的ＸＳＭ－５型沸石具有合适的孔径和适当强度及数量的表面酸中心,有利于反应活性及选择性的提高。参考文献１４５篇。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

低碳烷烃合成芳烃的研究

对ＺＳＭ－５型高硅沸石进行了锌改性，制备了不同锌含量的Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５催化剂。以丙烷为原料，在反应温度４７０～５５０℃，空速１～７ｈ￣（－１）条件下反应，并考察了催化剂的稳定性。结果表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５在原料转化率变化不大的情况下，芳烃选择性有较大提高，液体产物收率明显增加。氨ＴＰＤ和吡啶陡吸附红外光谱表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５总酸量低，Ｌ酸量多，Ｂ酸量少。丙烷在线热重分析表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５积炭初速度较ＨＺＳＭ－５低一半，Ｈ＿２化学吸附表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的吸氢量是０．４５ｍｍｏｌＨ２／ｇＺｎ，相当于每ｍｇ锌可吸附２．７１×１０￣（１７）个氢分子。     

甲苯甲醇侧链烷基化反应中沸石催化剂酸碱中心的作用Ⅰ．改性的X型、X／ZSM－5型和KX型沸石催化剂

甲苯甲醇侧链烷基化反应中沸石催化剂酸碱中心的作用Ⅰ．改性的Ｘ型、Ｘ／ＺＳＭ－５型和ＫＸ型沸石催化剂李永光，畅晋英，王建平（太原工业大学化工系，太原０３００２４）关链词沸石，侧链烷基化，甲苯，甲醇甲苯甲醇烷基化反应有两种方式：在苯环上烷基化生成二甲苯；...     

甲基苯热裂解机理的理论研究

在半经验UAM1方法及从头算UHF／3－21G*水平的基础上，用考虑了电子相关效应的密度泛函UB3LYP／3－21G＊方法对碳前驱体甲基苯的热裂解反应机理进行了研究，并对反应物、产物自由基及过渡态的结构进行了能量梯度法全优化。计算结果表明，甲基苯的热裂解温度较低时，首先支持苯环甲基上的C－H键断裂，继而发生生成联二甲苯的反应。随着温度的提高，生成苯自由基的反应比例将增加，同时发生少量的苯环上C－H键断裂的反应。该反应机理与实验结果相一致；用密度泛函方法UB3LYP／3－21G*计算的反应标准焓变ΔH与实验值吻合较好。     

THE ADSORPTION BEHAVIORS OF TOLUENE ON HYPERCROSSLINKED RESINS

1. INTRODUCTION Toluene has been widely used for many industrial purposes. Owing to their toxicity and recalcitrance, the presence of toluene in the natural environment, especially in the groundwater, has been a great concern. The removal of toluene is of…     

THE ADSORPTION BEHAVIORS OF TOLUENE ON HYPERCROSSLINKED RESINS

Investigation of the adsorption characteristics of toluene on two hypercrosslinked resins. The static and the kinetic adsorption were studied. The equilibrium adsorption date was fitted to freundlich adsorption isotherm models to evaluate the model parameters. The enthalpy, free energy, entropy are indicative of an exothermic, a spontaneous and disorter decreasing process. Experimental results show that the two adsorbents are better than the Amberlite XAD-4 for removingthe toluene in aqueous solutions.     

甲苯磺酸异构体的气相色谱分析

为克服在甲苯磺酸异构体定量分析结果中重复性和准确性差的问题，从多种色谱固定液中选出合适固定液，以正十十一烷作为内标物，优化了色谱条件，对气相色谱法研究甲苯磺酸乙酯异构体中的诸多影响因素进行了比较，确定了汽化室温度对于邻、间、对甲苯磺酸乙酯异构体准确测定的影响作用。     

甲苯在纤维素乙基化过程中的作用

本文研究了甲苯在纤维素乙基化过程中的影响。实验表明,甲苯能明显提高乙基化反应速度和氯乙烷的反应效率;甲苯用量对乙基化反应程度和乙氧基的分布有显著的影响。在适量甲苯存在下所得到的乙基纤维素有较低的液晶转变温度、较宽的液晶温度范围和均匀的液晶态。     

顶空气相色谱法测定制药工业污水中的甲苯

采用顶空气相色谱法测定制药工业污水中的甲苯含量.顶空瓶中的制药工业污水样品在顶空仪上加热平衡后,其顶空气体进入气相色谱仪中分离和检测.方法的检出限为0.002 mg/mL,测定结果的相对标准偏差为3.27%～9.26%(n=5),回收率为92.7%～97.0%.与GB/T 11890-1989相比,本方法操作简便快速、检测限低,具有较高的进样稳定性,结果计算更加科学准确.     

气相色谱法测定空气中苯、甲苯和邻二甲苯

使用3500有机挥发物监控器收集空气中的苯、甲苯和邻二甲苯。建立了气相色谱测定法。方法简单,快速,苯、甲苯和邻二甲苯的检出限小于OSHA允许限量的1／30,回收率为90．8％～99．7％,相对标准偏差为0．40％～0．63％。     

Hβ分子筛催化的甲苯与乙酸酐(AA)酰化反应研究

以Hβ分子筛为催化剂，对甲苯与乙酸酐(AA)的酰化反应进行了研究。通过研究反应温度、压力、甲苯与乙酸酐(AA)摩尔比、催化剂用量、以及溶剂的种类和用量等因素对反应转化率和选择性的影响，确定了较优的反应条件。结果表明，Hβ分子筛对甲苯与乙酸酐(AA)酰化反应具有较好的催化活性和选择性，适宜的反应条件为：温度130 ℃、甲苯/乙酸酐(AA)摩尔比20、催化剂/乙酸酐(AA)重量比0.8，极性溶剂如硝基苯等对酰化反应有一定的促进作用，但选择性有所下将，而非极性溶剂如二氧化碳可部分抑制催化剂的失活。     

增溶甲苯对聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物胶团的影响

用动态光散射, 测定聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物水溶液胶团增溶不同量的甲苯后, 其平均流体力学半径R_h的变化, 以及温度对它们的影响。实验结果表明, 25 ℃时胶团水化度高, R_h数值大, 增溶不同量的甲苯对R_h的影响较小。温度升高,胶团的水化度降低, R_h变小, 当温度接近浊点, 水化作用降至最低。因温度升高引起的胶团聚集数增加以及增溶的甲苯进入胶团内部的胀大作用, 使R_h随增溶量增加近于线性的上升。