电子順磁共振譜在有机結构理論上的应用

在有机结构理论中价键本性及基团效应的研究是二个重要的课题。解决这二个课题的途径可从探索电子的动态及作用关系着手。量子化学是从理论上探討电子本性,而各种物理实验可以间接或直接测定电子的分布密度。在这个目的上顺磁共振譜是极其有效的方法。电子顺磁共振谱的研究对象是自由基及离子基的未偶电子。与其他光谱法比较,电子顺磁共振谱在有机结构研究上具有下列各种特点: (1) 谱线结构比较明显且简单,易用理论说明情况; (2) 从谱线数据(超精细结构、线宽、裂距、线形、     

气相色谱用硅质载体的电子顺磁共振研究

本文报导了利用电子顺磁共振方法,研究了硅质载体釉化前后的顺磁共振讯号与色谱分离效能的关系。结果表明,硅质载体中的Fe~(3 )离子是影响极性物质分离的主要杂质。载体的釉化作用是属于一种高温的化学反应过程。     

电子顺磁共振成像技术及其应用

电子顺磁共振成像技术及其应用１９９６－１０－２８收稿，１９９７－０３－１８修回向智敏男，４０岁，博士。＊联系人向智敏徐端钧徐元植＊（浙江大学化学系杭州３１００２７）电子顺磁共振（ＥＰＲ）是在基础科学和应用科学领域中，检测含有未偶电子的顺磁物质（如自由...     

团簇尺寸对奇数和偶数磷团簇离子信号强度差异的影响

磷原子形成的奇数和偶数团簇离子的信号存在明显的强度差异. 当团簇离子尺寸n>25时, 奇数团簇离子的信号强度一般会远远超过其邻近的偶数团簇离子. 为更好地理解团簇尺寸对这一现象的影响, 本文通过真空中激光溅射红磷的方法, 利用质谱对磷团簇离子进行了研究和分析. 结果表明这种方法可以产生较大尺寸(n~500)的磷团簇离子. 进一步对团簇离子的强度分布进行分析表明: 随着正负离子团簇尺寸的增加, 奇/偶数离子强度差异都会逐渐减小. 根据它们的变化趋势, 可以预测: 当n>1000时, 奇/偶数离子强度交替的现象可能会消失. 这一结果正反映出团簇在从原子演变到凝聚态物质过程中的桥梁作用.     

对立统一规律在氧化还原反应中的体现

氧化还原反应是化学反应中一个十分重要的内容。运用辩证唯物主义观点,正确理解和掌握氧化还原反应,对生产实践很有好处。氧化还原反应体现了事物对立统一的法则氧化还原反应,就是体系内有关各种物质的元素原子参与电子得失过程所引起的化学变化。得电子的过程叫还原,失电子的过程叫氧化。在氧化还原反应中,得电子与失电子是一对矛盾。没有失电子,就无所谓得电子;一物质失去电子的同时,必有另一物质获得电子。假如没有氧化剂存在,还原剂就不会无的放矢地把电子释放出来;没有还原剂放出电子,氧化剂就不可能获得电子。在 S~(2-)离子变成 S 的反应中失去了两个电子,但这仅仅是反应的一半,必须有另一物质获得     

用电子顺磁共振研究固体中的痕量杂质碳酸钙中锰的分布

微量组分在固体物质中的分布,结构和价态对分析化学工作者来说是很感兴趣的,但却缺少有效的研究方法。本文利用电子顺磁共振(FPR)技术,通过研究Mn~(+2)在碳酸钙中的分布,顺利地找到痕量杂质在固体中分布的规律。     

电子顺磁共振在化学上的应用

本文阐述有关电子顺磁共振法的基本原理。文内介绍作者实驗室内利用电子順磁共振法研究順磁粒子(如芳香族负离子基团及离子化輻射对聚合体作用时所生成的基团)結构所得的結果。也列举了在固相内某些基团的转变方向及速度的定量研究結果。一、引言。方法的基本原理电子順磁共振現数是1944年E.K.扎沃伊斯基发现的,此现象是:处于彼此相互垂直的恒定磁場H与高频埸中的顺磁粒子吸收高频場的能量遵守下列公式     

肾上腺素氧化反应的研究——氧化反应动力学和机理以及自由基中间体

用紫外吸收光谱法结合计算机模拟研究了肾上腺素(Adjn)在Cu(Ⅱ)离子催化下,用H_2O_2氧化产生肾上腺素红(Adom)的反应动力学,考查了反应的速率随体系中肾上腺素的初始浓度,Cu(Ⅱ)离子浓度和H_2O_2浓度的变化情况。在流动法或添加自由基稳定剂的条件下,利用顺磁共振法检测丁肾上腺素自氧化,光氧化和Cu(Ⅱ)离子催化H_2O_2氧化产生的半醌自由基。考查了Cu(Ⅱ)离子催化下自由基的相对浓度随反应条件的变化情况。在反应动力学和顺磁共振实验的基础上所提出的可能的反应机理,半定量地解释此反应动力学实验结果和顺磁共振实验中的自由基行为。     

肾上腺素氧化反应的研究——氧化反应动力学和机理以及自由及中间体

用紫外吸收光谱法结合计算机模拟研究了肾上腺素(Adjn)在Cu(Ⅱ)离子催化下, 用H_2O_2氧化产生肾上腺素红(Adom)的反应动力学, 考查了反应的速率随体系中肾上腺素的初始浓度, Cu(Ⅱ)离子浓度和H_2O_2浓度的变化情况。在流动法或添加自由基稳定剂的条件下, 利用顺磁共振法检测丁肾上腺素自氧化, 光氧化和Cu(Ⅱ)离子催化H_2O_2氧化产生的半醌自由基。考查了Cu(Ⅱ)离子催化下自由基的相对浓度随反应条件的变化情况。在反应动力学和顺磁共振实验的基础上所提出的可能的反应机理, 半定量地解释此反应动力学实验结果和顺磁共振实验中的自由基行为。     

固溶体电极

近年来,随着快离子导体材料和高能量密度锂电池的发展,在材料科学、固体物理和电化学领域内,一类新的物质——具有混合电导的化合物受到了人们的广泛重视。这类化合物同时具有电子电导和离子电导,且其活动离     

二甲基(五氟苯基)硅烷衍生物的质谱重排反应

利用气相色谱质谱联用仪在电子轰击离子源下对20个二甲基(五氟苯基)硅烷衍生物进行分析,发现大部分化合物质谱图上无分子离子峰,少数化合物可观察到较弱的分子离子峰。所有化合物质谱图上都具有较强的[M-CH3]+离子,且在个别化合物的谱图上表现为基峰,该离子来自游离基中心诱导发生的α(C-Si键断裂)裂解。各化合物的谱图上均具有m/z 77和m/z 79的特征离子,在绝大多数化合物的谱图上表现为基峰。对离子进行归属时发现该类离子并不能通过化合物分子内键的直接裂解而得到,推测该类离子是通过进行分子内的骨架重排反应而得到的三配位硅正离子,推断其生成途径为单分子亲核取代反应历程(SN1)。进一步对不含氟的二甲基(苯基)硅烷衍生物进行分析,未检出该类重排特征离子,从而印证了对于二甲基(五氟苯基)硅烷衍生物中重排离子生成途径的推测。     

γ射线辐照后乙烯基聚合物的电磁共振研究

辐照后的聚氯乙烯及聚丙烯腈的电磁共振研究,发现随着温度升高(低于高分子的玻璃化温度或熔点)自旋浓度迅速下降.连同聚氯乙烯辐射交联产率小而自旋浓度大于聚乙烯的事实,提出了高分子在辐照时电子被高分子基团俘获而形成负离子的假说.应用这假说能说明一系列高分子辐射化学现象:如溶剂对高聚物的辐射效应影响;低温辐射离子聚合历程;辐照后高分子导电性增加等问题.     

多组分丝素蛋白-Cu(II)配合物的EPR谱解析

基于二阶微扰理论建立了对具有超精细耦合结构的多组分复杂EPR(顺磁共振)谱的解析拟合方法, 并以丝素蛋白-Cu(II)配合物的EPR谱为例进行解析分析, 从而有效地解释了Cu(II)离子在蚕吐丝过程中的作用. 该方法和应用程序能为类似问题的解决(如Fe(II)、Mn(II)、V(III)及其它顺磁性离子配合物EPR谱的解析)提供方便.     

多组分丝素蛋白-Cu(II)配合物的EPR谱解析

基于二阶微扰理论建立了对具有超精细耦合结构的多组分复杂EPR(顺磁共振)谱的解析拟合方法,并以丝素蛋白-Cu(II)配合物的EPR谱为例进行解析分析,从而有效地解释了Cu(II)离子在蚕吐丝过程中的作用.该方法和应用程序能为类似问题的解决(如Fe(II)、Mn(II)、V(III)及其它顺磁性离子配合物EPR谱的解析)提供方便.     

快离子导体与固体化学

固态离子学是一门新兴的学科。它的产生,是由于发现了一类具有高电导率的离子导电的固体(称为快离子导体、超离子导体或固体电解质)。这类导体和电子导体不同,在传递电荷的同时还伴随有物质迁移。这种特性赋予它们多方面应用的可能性。例如,作为各种燃料电     

源于铋玻璃的富氧空位BiOCl光催化材料的原位合成及性能

氧空位对光催化材料的可见光吸收范围与电子-空穴分离效率都具有重要影响,铋玻璃内含有丰富的氧空位缺陷.采用盐酸腐蚀铋玻璃原位合成BiOCl光催化材料,研究了玻璃网络外体对氧空位浓度的影响规律,并利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)以及电子顺磁共振(EPR)对合成的BiOCl材料的结...     

燃料电池应用发展现状及相关技术问题

燃料电池(FC)是一种将贮存在燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的发电装置。它的发电方式与常规的化学电源一样。电极提供电子转移的场所,阳极催化燃料(如氢等)的氧化过程,阴极催化氧化剂(如氧)的还原过程,导电离子在将阴阳极分开的电解质内迁移,电子通过外电路作功并构成总的电回路。在电池内这一化学能向电能的转化     

光诱导单电子转移反应合成氮杂环脯氨酸肽

以脯氨酸为起始原料合成了四个光反应底物N-(末端三甲基硅苄基脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺(4),并在甲醇溶剂中进行了光反应.结果表明,4的光致激发态分子内发生单电子转移反应,生成双离子自由基8,电子沿着化学键在给电子杂原子问转移,达到共振平衡,离去基团离去使平衡向末端杂原子方向移动,高选择性地生成分子内端位双自由基9,自...     

金属离子响应型荧光传感分子的设计原理及研究进展

荧光传感凭借其高灵敏度、可实现远程监测和实时性等优越性而广受关注,在离子识别中常被用于离子识别信号的输出.随着主客体化学的迅速发展,许多具有良好性能的离子响应型荧光探针相继被报道,从分子内电荷转移(ICT)、光诱导的电子转移(PET)、荧光共振能量转移(FRET)、激发态分子内质子转移(ESIPT)、激基缔合物的生成/消失、螯合作用导致的荧光增强(CHEF)等不同机理对荧光传感型离子识别受体的设计思路进行了理论阐释,归纳总结了近5年来相关文献报道,阐述了其研究现状和研究进展,并展望了该领域的研究方向.     

基于光电氧化还原反应的离子源内分析研究

激光解析离子化过程非常复杂,在这一过程中形成了大量活性物质例如电子、质子、自由基、离子,这些活性物相互作用得到了最终结果.研究这些源内活性物质的反应对于了解MALDI机理、拓展其分析应用有着重要的意义.