DFT研究氨基咪唑离子液体前驱体合成的S_N2反应机理

采用第一原理密度泛函理论(DFT)计算方法研究了N-甲基咪唑与溴乙胺氢溴酸盐反应生成氨基咪唑离子液体的反应机理.结果表明,在一定温度下,溴乙胺氢溴酸盐先转化为一能量较高的中间体,再与亲核试剂发生SN2亲核取代反应;通过研究对不同N-位取代基对亲核取代反应行为的影响,给出了—CH3,—H,—CF3取代基咪唑发生SN2反应的速率常数.     

SN2亲核取代反应制备环氧丁烷的反应机理

用密度泛函B3LYP/6-311G**理论,全自由度优化气相和水相及甲醇相中分子内SN2亲核取代反应制备环氧丁烷反应的各反应物和产物的几何构型,得其气相和水相中的几何结构和电子结构,PCM(极化连续介质模型)反应场溶剂模型用于液相计算.进一步研究不同的溶剂对SN2亲核取代的反应历程的影响,探讨不同溶剂化效应对SN2亲核取代反应历程中个物质的几何结构、能量、电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等.结果显示:在气相甲醇相中,反应物较产物更稳定,而溶剂效应和氢键的形成对亲核取代有很大影响,对亲核取代反应起到催化的作用.     

N-取代苯基-2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶硫基)苄胺的合成和表征

以2-巯基苯甲酸、取代苯胺和2-甲砜基-4,6-二甲氧基嘧啶为原料,经酰氯化、酰胺化、还原、亲核取代反应合成了一系列N-取代苯基-2-（4,6-二甲氧基-2-嘧啶硫基）苄胺类化合物,经氢核磁共振光谱、红外光谱、质谱和元素分析确证了它们的结构.     

对硝基氯苄与活性亚甲基化合物的阴离子的反应

对硝基苄基衍生物可以与许多阴离子起单电子转移的亲核取代反应。有大量文献报道,这类反应以下列S_(RN)1机理进行。     

氯化物与苯磺酸甲酯在不同溶剂中亲核取代反应的动力学研究

用动力学方法研究了不同温度下氯化物与苯磺酸甲酯在丙酮、2-丁酮、环己酮、乙腈、DMF和甲醇中的亲核取代反应.反应的动力学行为可用SN2机理来解释.在一定溶剂中不同温度(5～45℃)的反应速率常数可用Arrhenius方程很好地关联.根据Arrhenius方程和过渡态理论分别求得了活化能、指前因子、活化焓和活化熵.对溶剂效应和焓-熵补偿作用进行了讨论.在不同溶剂中以活化能作为标度的Cl-的亲核反应性顺序为:环己酮＞丙酮＞2-丁酮＞DMF＞乙腈＞甲醇.     

苯并寡聚乙二氧链螺旋体的合成

以对甲氧基苯酚、对苄氧基苯酚、对苯二酚和四乙二醇二磺酸酯这些简单化合物为原料,通过磺酸酯与酚的亲核取代反应及苄基保护、钯碳氢化去保护策略制备得到了4种新颖的苯并寡聚乙二氧链螺旋体化合物.     

苯酚钠对2-NO_2-TPP及其金属配合物的亲核取代

研究了苯酚钠对2-NO2 -5,10,15,20-四苯基卟啉(2-NO2-TPP)1 及其铜(Ⅱ)2、镍(Ⅱ)3、铁(Ⅲ)4、钴(Ⅱ)5等金属配合物的亲核取代. 在苯酚中反应, 主要产物分别为2-(2-羟基苯基)-5,10,15,20-四苯基卟啉6(44% )及相应金属配合物7(50% )、8(52% )、9(51% )、10(51% ), 2-(4-羟基苯基)-5,10,15,20-四苯基卟啉11(33% )及相应金属配合物12(28% ),13(26% ),14(23% )、15(26% ). 对-二硝基苯(P-DNB)能抑制反应的进行.如化合物2 反应加入p-DNB, 反应由4 h 延长到10 h,同时得到70% 的2-苯氧基-5,10,15,20-四苯基卟啉铜16.实验结果由SRN1 和SN Ar的竞争来解释,其中碳碳键取代产物经SRN1 生成,醚键产物经SNAr生成.     

有机硅液晶合成研究

结合国内外有机硅发展概况,重点总结了15年来在有机硅液晶合成方法研究方面的有关成果.评述了利用硅氢化方法合成有机硅液晶的优缺点,以及开发改进硅氢化方法的途径.着重介绍了用含碳官能团有机硅烷或聚硅氧烷为原料,采用亲核取代反应或超分子作用方法合成新型有机硅液晶.     

一种方便而高效的偕二酰氧基甲烯化合物的制备方法

一种方便而高效的偕二酰氧基甲烯化合物的制备方法。使用二氯甲烷作为溶剂和试剂，以1，8-二氮杂双环[5．4．0-7]-十一烯（DBU）为碱，羧酸根负离子和二氯甲烷于回流状态下发生亲核取代反应即可方便和高得率地制备得到对称和混合的偕二酰氧基甲烯化合物。     

2—（1—芳甲酰基甲叉基）—1,3—氧硫杂茂的合成

芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)在杂环化合物合成中起着重要的作用,可以利用甲硫醇基易被亲核取代来合成咪唑环、嘧啶环、吡啶环、吡唑环,还可以合成一些具推拉电子效应的染料中间体.我们用芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)与巯基乙醇在金属的催化下,用无水二氧六环作溶剂成功地合成了2-(1-芳甲酰基甲叉基)-1,3-氧硫杂茂(Ⅰ).化合物(Ⅱ)用文献方法以苯乙酮为原料,经与氢化钠和二硫化碳反应后经碘甲烷烷基化得到.     

专著《几何不等式新进展》的补遗(Ⅰ)(英文)

本文综述了专著 AGI 出版后几何不等式的最新进展,尽可能全面地收集了1987—1990年间的有关文献,更多地反映了中国数学家的工作成果。     

基于模糊聚类的构件检索方法

在构件的检索过程中,由于用户对于构件的描述形式或者机制不是很理解,因此很难把自己的需求以专业的术语或者表达形式表示出来,从而影响了检索的效率。引入了刻面权重的定义,将用户的需求有效的具象化,并提出了基于模糊聚类分析的构件检索方法,利用一定的聚类准则将构件库里的构件集合划分为不同的类别,降低构件检索的规模,提高构件检索的效率,同时具有较好的查全率和查准率。实验结果证明了该方法的可行性与有效性。     

载体对负载型Zn催化剂上愈创木酚加氢脱氧(HDO)性能的影响

以SiO₂、Al₂O₃和HZSM-5、Re-HY分子筛为载体,以Zn为主要活性成分,研究了不同类型载体以及不同Si/Al比的HZSM-5分子筛负载Zn催化剂的愈创木酚加氢脱氧(HDO)反应性能。结果表明,催化剂的酸性是影响其加氢脱氧活性和产物选择性的主要因素,并且愈创木酚加氢脱氧转化为环己烷、BTX（苯、甲苯、二甲苯）等完全脱氧产物的活性,与催化剂的总酸量、酸中心强度具有一定的相关性。     

中国近海背楣目、囊舌目（软体动物）区系的研究

中国近海共有背楣目、囊舌目软体动物30种，隶属于7科15属，主要分布在浙江以南的热带、亚热带海区，有些种类向北可以分布到达黄、渤海，部分种类仅分布于黄、渤海．区系性质属于印度-西太平洋区的中国-日本亚区．     

蘑菇培养料中微生物的研究

本文对蘑菇培养料中分离获得的霉菌、放线菌和细菌进行鉴定和对其生理、生化特性进行测定,对某些菌株在蘑菇生长过程中的作用及作用规律也作了研究.通过研究,初步认为在放线菌和霉菌中有数株菌株对蘑菇的生长有直接或间接的促进作用     

微分脉冲溶出伏安法结合化学计量学测定3种农药

代森锌、代森锰和除草通在汞电极上采用微分脉冲溶出伏安扫描时均具有良好的还原峰,但各个组分的伏安峰之间呈现严重的重叠,在不分离的情况下很难进行测定。讨论3种农药在汞电极上的还原反应机理,并采用化学计量学方法对重叠伏安波进行解析和定量分析,结果表明,偏最小二乘法能得到最好的结果。选择萃取率较大的三氯甲烷作为萃取剂,对几种蔬菜水果样品中的农药进行萃取分离,并用提出的方法进行分析,回收率在99%~104%之间。     

弱拉回平坦序S-系对序幺半群的刻画

设S是序幺半群,借助环模理论以及半群S-系理论方法,在序S-系范畴中研究了弱拉回平坦性质。刻画了弱拉回平坦序S-系关于直积封闭的序幺半群类以及弱拉回平坦性质与其他性质一致的序幺半群类,讨论了循环序S-系具有拉回平坦覆盖的条件,进而推广了S-系的一些重要结果。     

弱拉回平坦序S-系对序幺半群的刻画

设S是序幺半群,借助环模理论以及半群S-系理论方法,在序S-系范畴中研究了弱拉回平坦性质。刻画了弱拉回平坦序S-系关于直积封闭的序幺半群类以及弱拉回平坦性质与其他性质一致的序幺半群类,讨论了循环序S-系具有拉回平坦覆盖的条件,进而推广了S-系的一些重要结果。     

公交查询系统优化设计及应用

公交出行已渐渐成为新时代的环保、时尚的出行方式,人们常常需要利用手机或网站查询公交信息指导出行,如何设计一个准确快捷的公交查询系统就成为一个非常现实和有意义的课题。根据当前公交查询需求的实际设计了一套优化的公交查询系统,运用在网站实践中取得了较好的效果。     

ICP-AES研究负载奎宁树脂对金、铂、钯的吸附

利用奎宁能与贵金属的络阴离子发生络合作用的性质,将其负载到阳离子交换树脂上,制得奎宁负载树脂（ Ｑ Ｃ Ｒ） ．以 Ｉ Ｃ Ｐ Ａ Ｅ Ｓ为检测手段,详细考察了吸附材料在静态吸附条件下对贵金属络阴离子的富集分离性能．结果表明, 在盐酸（０．１～３．０ ｍ ｏｌ／ Ｌ） 溶液中,负载奎宁树脂的化学稳定性好．以０．１ ｍ ｏｌ／ Ｌ的 Ｈ Ｃｌ为吸附介质,贵金属 Ａｕ、 Ｐｄ、 Ｐｔ可实现定量分离富集,吸附于奎宁树脂上的贵金属可用０．１ ｍ ｏｌ／ Ｌ 的 Ｈ Ｃｌ－ ２ ｇ／ Ｌ 硫脲混合淋洗液完全解脱．方法用于抗癌药物及催化剂中 Ｐｔ、 Ｐｄ 的富集分离与测定,分析结果满意