尿素－NaBr－KBr熔体中钴及稀土－钴的电沉积

稀土－钴合金具有许多优异性能,可用于制作磁性、磁光…等功能材料。日本学者研究了在有机电解液中电沉积Ｃｏ－Ｇｄ薄膜,未见前人研究低温熔盐体系中电沉积稀土合金的报道。尿素－（７９ｍｏｌ％）－ＮａＢｒ（１９．５ｍｏｌ％）－ＫＢｒ（１．５ｍｏｌ％）的熔点为５１℃,可在１００℃左右下作为电解介质。在尿素熔体中加入ＢａＯＡｃ,能增加Ｃｏ￣（２＋）还原为Ｃｏ的阴极极化。因此选择１００℃的尿素－ＮａＢｒ－ＫＢｒ－ＮａＯＡｃ作为本底熔体,研究Ｃｏ￣（２＋）的电还原,镧、铽、镝、铥各自与钴的电解共沉积。在所研究的熔体中,Ｃｏ￣（２＋）一步不可逆还原为Ｃｏ。测定Ｃｏ￣（２＋）＋２ｅ＝Ｃｏ反应的传递系数α为０．４５,Ｃｏ￣（２＋）在熔体中的扩散系数为２．５×１０￣（－６）ｃｍ￣２·ｓ￣（－１）。稀土离子还原为稀土金属的电位很负,以致在本底熔体分解前未出现阴极波。但在含ＣＯＣｌ＿２熔体中加入ＲＥＣ＿３（ＬａＣｌ＿３、ＴｂＣｌ＿３、ＤｙＣｌ＿３、ＴｍＣｌ＿３）,使钴的析出电位向正方移动,而且阴极电流增大,因而有可能发生ＲＥ（Ｌａ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｍ）与Ｃｏ的诱导共沉积。在尿素－ＮａＢｒ－ＫＢｒ－ＮａＯＡｃ－ＣｏＣｌ＿２－ＲＥＣｌ＿３熔体     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Eu-Co合金的电化学制备

利用循环伏安法,研究证明在80℃的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Co（Ⅱ）还原为金属Co是不可逆过程,Eu（Ⅲ）不能单独还原为Eu,但可以被Co（Ⅱ）诱导而共沉积。由恒电位电解法得到非晶态的Eu-Co合金,Eu的含量随阴极电位的负移,Eu（Ⅲ）/Co（Ⅱ）摩尔比增大及电解时间延长而增大。     

尿素—NaBr—KBr熔体中钴及稀土—钴的电沉积

稀土－钴合金具有许多优异性能，可用于制作磁性、磁光－等功能材料。日本学者研究了在有机电解液中电沉积Ｃｏ－Ｇｄ薄膜，未见前人研究低 熔盐体系中电沉积稀土合金的报告，尿素（７９ｍｏｌ％）－ＮａＢｒ（１９．５ｍｏｌ％）－ＫＢｒ（１．５ｍｏｌ％）的熔点为５１℃，可在１００℃左右下作为电解介质。在尿素熔体中加入ＮａＯＡｃ，能增加Ｃｏ＾２＋还原为Ｃｏ的阴极极化。因此选择１００℃的尿素－ＮａＢｒ－ＫＢｒ－ＮａＯ     

尿素熔体中镧钴电解共沉积的研究

采用循环伏安曲线，电子探针，Ｘ射线衍射法，研究了尿素－ＮａＣｌ－ＮａＡｃ－ＣｏＣｌ２－ＬａＣｌ３熔体中镧钴电解共沉积，阴极电位，电流密度，熔体中Ｌａ＾３＋／Ｃｏ＾２＋摩尔比以及电极基体均影响沉积物中的含镧量。沉积物由Ｃｏ和Ｌａ组成，两者并末形成金属间化合物。     

酰胺-尿素-NaBr熔体中电沉积Tb-Co合金的研究

在353K的乙酰胺 尿素 NaBr熔体中,Co(Ⅱ)一步不可逆还原为金属Co,测得α为0.23和D0为1.25×10-6cm2·s-1;Tb(Ⅲ)不能单独还原为Tb,但是可以被Co2+诱导而共沉积。由恒电位电解法得到非晶态的Tb Co合金;Tb的含量随阴极电位的负移、Tb3+ Co2+摩尔比增大及电解时间延长而增大,Tb的最大含量可达83.91wt%。Tb Co合金膜经高温晶化后用X射线衍射分析其组成为(TbCo3)12R。     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Gd-Ni合金的电化学制备

熔盐电解法制取稀土合金功能材料具有低成本等优点.本文选取353 K的乙酰胺-尿素-NaB r熔体,应用循环伏安法研究镍于该熔体(含0.063 mol.L-3N iC l2)、Pt、Cu电极上的还原.实验表明,N i(Ⅱ)+2 eN i(0)是一步完全不可逆反应,测得在Pt上N i(Ⅱ)的传递系数α=0.28,扩散系数D0=4.63×10-5cm2.s-1,Cu上α=0.22,D0=6.05×10-7cm2.s-1.以Cu作基体,Gd(Ⅲ)于该熔体不能单独还原为Gd(0),但可以被N i(Ⅱ)诱导共沉积.由恒电位法电解得到的Gd-N i合金,Gd(0)的含量随电解电位、Gd(Ⅲ)/N i(Ⅱ)摩尔比及电解时间的变化而变化.控制电解电位为-0.75 V,Gd(Ⅲ)/N i(Ⅱ)摩尔比为1∶1,电解20 m in.所得合金膜是非晶态的.     

在乙酰胺-尿素-NaBr-KBr熔体中电沉积纳米Zn-Sb合金

应用循环伏安法研究Zn(II)和Sb(III)在乙酰胺-尿素-NaB r-KB r熔体(343 K)中的电还原.实验表明,Zn(II)和Sb(III)各自还原为金属都是不可逆过程.Zn(II)+2 e→Zn和Sb(III)+3 e→Sb的传递系数分别为0.231和0.319,Zn(II)和Sb(III)在熔体中的扩散系数分别为1.70×10-6和3.21×10-6cm2.s-1.在乙酰胺-尿素-NaB r-KB r熔体中,调节沉积电位和ZnC l2∶SbC l3(摩尔浓度比),得到Zn含量从29.67%变化到97.34%(by at.ratio)的纳米Zn-Sb合金膜.扫描电镜观测Zn-Sb膜的形态,Zn-Sb沉积膜颗粒大小均匀,粒径在50 nm左右.     

ZnCl2熔盐的分子动力学模拟

近年来，若干作者根据几种粒子间函数，对ZnCl2熔盐结构做过分子动力学模拟［1－3］其出的Zn－Cl和Cl－Cl离子间的偏径向分布函数与中子衍射实测值符合较好，但Zn－Zn离子间距以及Zn－Zn间配位数计算值多偏高．鉴于Busing势函数在多价卤化物馆盐的分子动力学计算中应用效果较好[4],我们试用Busing势函数为基础对ZnCl2熔盐结构和能量做分子动力学计算．1研究方法计算所用粒子势为Busing势函数此处，Zi为离子的电行数（ZZn。＋＝2，Zcl－＝1），几；是离子有效半径，人为＊离子的“硬度”参数·据文献问，f二0．005071，尸zn。十二0．…     

Zn-Ni合金共沉积电化学行为与机理研究

采用直流电镀方法,研究了氯化铵体系的Ｚｎ－Ｎｉ合金共沉积过程的电化学行为以及相随的析氢规律．在外加２Ａ／ｄｍ２阴极电流下,测定电极的交流阻抗谱,提出Ｚｎ－Ｎｉ共沉积过程等效电路模型     

Studies on Different Cycloaddition Reactions Catalyzed by ZnCl2

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＣｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｓｈａｖｅｂｅｅｎｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙｕｓｅｄｉｎｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｅｓ,ｅｓｐｅｃｉａｌｙｉｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｅｓｏｆｍｅｄｉｃｉｎｅ,ａｒｏｍａｔｉｚｅｒａｎｄｎａ...     

LiCl-(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)系中的三个赝二元系

用目测变温、DTA和XRD法研究了LiCl-(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)赝三元系中的三个侧边赝二元系. 结果表明, 在LiCl-(2ZnCl2•KCl)系中有一个组成为3LiCl•2KCl•4ZnCl2或Li3K2Zn4Cl13的三元固液同组成化合物生成, 熔点245 ℃; 在LiCl-(ZnCl2•2KCl)系中有一个组成为12LiCl•2KCl•ZnCl2或Li12K2ZnCl16的三元固液异组成化合物生成, 转熔(包晶)温度432 ℃, 而在另一个赝二元系(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)中有一个固液异组成的二元化合物4ZnCl2•5KCl或K5Zn4Cl13生成, 转熔温度249 ℃.     

ZnCl2催化木质素磺酸盐加氢液化的溶剂效应

选用ZnCl₂为催化剂在高压反应釜中进行加氢液化反应,利用GC-MS和红外光谱技术,研究溶剂极性及供氢能力对木质素磺酸盐液化产率及产物的影响。产率分析表明,极性溶剂有利于木质素液化转化,供氢溶剂有利于提高轻馏分产率,水溶剂条件下木质素液化转化率最高,甲醇溶剂体系条件下轻馏分产率最高,相对最低液化转化率及轻馏分产率的1,4二氧六环溶剂体系分别提高2.0倍和1.9倍。GC-MS分析表明,中等极性溶剂有利于中间产物溶解稳定,供氢溶剂四氢萘通过释放氢自由基结合稳定中间产物。乙醇溶剂条件下中间产物相对含量是48.76%,相对最低含量水溶剂体系提高2.2倍。红外光谱分析表明,醇类溶剂参与反应,焦油产物羟基峰强度增强。     

熔融ZnCl2结构的分子动力学模拟研究

熔融ZnCl2作为一种离子性共价性参半的典型熔盐, 其近邻结构在实验测量和分子动力学模拟方面均作过一些研究。本文依据新近EXAFS实验结果, 比较了不同的有效势下模拟得到的径向分布函数,表明KDR势可作为一种实用势。并进一步在KDR势模拟产生的瞬态构型基础上, 使用键序参数方法研究了晶态和熔融态ZnCl2中的近邻结构。结果表明, 和晶态ZnCl2一样, 在熔融ZnCl2中存在稳定的Zn/Cl正四面体结构, 但熔态和晶态Zn/Cl近邻结构热波方差σ不同。计算表明300K晶态σ=5.0℃, 613K熔融态σ=12.2℃。也对熔融ZnCl2的网络状结构和宏观输运性质进行了讨论。     

掺杂ZnCl2对酚醛树脂炭化物结构与性能的影响

对可溶性酚醛树脂进行ZnCl₂掺杂,详细讨论了ZnCl₂的掺杂对酚醛树脂炭材料结构和性能的影响.采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、拉曼光谱(Raman)及表面吸附实验(BET)等测试手段,对掺杂ZnCl₂后的炭化物进行了结构表征及电化学性能测试.结果表明,掺入ZnCl₂后炭化物的微晶尺寸和层间距变大,微粒大小趋于均匀,微粒及微粒内部孔径均为纳米级,孔径明显增大,比表面积大幅度地增加.用该热(裂)解材料作电极,其可逆容量达745mA·h/g.     

ZnCl2/粘土-SA01催化合成二苯甲烷反应动力学研究

在ZnCl2/粘土-SA01催化剂上合成了二苯甲烷,考察了负载量、苯/苄基氯摩尔比、催化剂用量、反应温度和时间对该反应的影响,研究了以ZnCl2/粘土-SA01为催化剂合成二苯甲烷的反应动力学,为探讨其反应机理和研究烷基化反应动力学提供了依据.结果表明,温度在303-318K时,本征动力学方程为r=k[ZnCl2/粘土-SA01]0.8[C6H6][C6H5CH2Cl],属二级反应,表观反应活化能为88.6kJ/mol;在328-353K时,其本征动力学方程为r=k[ZnCl2/粘土-SA01]0.1,反应属零级反应,表观活化能为52.8kJ/mol.     

ZnCl2/NaY催化邻苯二酚与甲醇醚化反应

ZnCl2/NaY催化邻苯二酚与甲醇醚化反应;固体酸催化剂;愈创木酚     

掺杂ZnCl2对酚醛树脂热解炭材料结构与性能的影响

采用比表面吸附(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射光谱(XRD)、激光拉曼光谱(Raman)等手段,对掺杂ZnCl2的酚醛树脂热裂解炭材料进行了表征.结果表明该材料的微粒及孔径均为纳米级,平均微粒径在40～60nm,平均孔径为3.86nm.用该材料做电极,经过30次充放电循环,可逆容量为360mA·h·g-1.     

ZnCl2温和有效地催化活泼亚甲基化合物与苄醇或烯丙醇的 直接烷基化反应

报道了ZnCl2催化的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇的直接烷基化反应. 在无水ZnCl2 (5～10 mol%)的催化下, 以二氯甲烷为溶剂, 活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化反应以较高的收率得到活泼亚甲基化合物的烷基化产物, 反应后处理简单, 说明ZnCl2是一种温和有效的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化的催化剂. 并对反应的机理进行了初步研究.     

微波辐射促进ZnCl_2与Y分子筛固相反应的研究

采用XRD、IR和原子吸收光谱等手段对微波固相法制备的ZnCl2／Y催化剂进行了表征·微波辐射促进了ZnCl2在分子筛表面分散和固态离子交换，分散的ZnCl2可与分子筛表面氧原子发生较强的配住键合作用．当ZnCl2的负载量达到37．5％时，ZnCl2仍可完全分散于NaY分子筛表面，此时的固态离子交换度为84％．随着分子筛表面酸菌和区强度的增加，ZnCl2与分子筛的固态离子交换量减少．