微动力学在多相催化中的应用

介绍了微动力学和催化反应综合的基本概念 ,论述了进行微动力学分析的基本方法 ,扼要分析了微动力学用于多相催化的研究实例 ,认为微动力学将成为多相催化研究中重要的研究方法     

吸附量热技术和多相催化微观动力学

本文介绍了多相催化研究中的吸附量热技术、多相催化微观动力学及其计算机模拟, 以及吸附量热技术在定量表征固体催化剂表面中心和在多相催化微观动力学分析中的重要作用。     

多相催化反应动力学的研究方法进展

概述了多相催化反应动力学的几种研究方法及其特点，适用性，着重介绍了ＳＳＩＴＫＡ技术和ＴＯＦ的速率表征。     

一套多功能联用色谱装置的建立及性能考察

气相色谱由于其高灵敏度和高效率,已在多相催化研究中发挥了很大作用。将常规的气相色谱仪稍加改装,就可以进行催化剂宏观性质、表面性质和催化动力学研究。随着工作的深入,单一的研究方法往往     

动力学参数数目与法方程条件数的关系

多相催化反应动力学研究的基本问题是动力学方程中的参数估计，它一直是动力学研究中的活跃领域·在参数估计中最常用的方法是最小二乘法．早在1947年［刘开始用线性最小二乘法处理动力学模型的数据．1958年在线性最小二乘法中应用置信区间问题［21．1959年MarguardM出非线性最小二乘法问．前人提出如何求非线性最小二乘法的初值［4］，及加权最小二乘法的重要性问，并对最小二乘法在动力学中的应用做了综述卜］．在多相催化动力学研究中，关干线性最小二乘法遇到根本性困难的问题前人未涉及．我们曾在动力学研究中发现线性最小二乘法的法…     

在阴离子交换树脂催化剂上合成二丙酮醇的动力学研究

动力学研究表明,在碱性树脂催化剂上丙酮缩合制二丙酮醇是一个1-1级可逆反应,本文对此多相催化的反应机理进行了探讨。     

脉冲气相色谱法研究Diels-Alder加成反应动力学

脉冲色谱法研究液相化学反应动力学具有简便、样品用量少,溶质无需严格纯化,把化学反应与样品分析联合成一简单过程等优点。与多相催化反应动力学比较,数据处理容易。目前国内各高等院校物理化学实验课程中,化学动力学实验教学内容与其它部分比较尚有不足之处,因此,把脉冲色谱法研究液相反应动力学介绍给高年级的学生,既可     

多相催化的连锁学说

多相催化过程不仅在化学工业上占有相当的地位,同时也是化学动力学上的一个重要部分。为了解决各种实际问题,各国科学家对多相催化反应的机构曾进行详细的研究,并建立很多的催化学说。某些学说指出:多相催化反应是由于反应物分子在催化剂表面的吸附(如 Faraday 1833年的物理吸附学说,Taylor1931年的活性吸附学说等)和变形(1856年的分子变形假说等)所致;另一些学说则着重说明催化剂表面上活性中心的结构和作用(1929年的多质点集团论和1946年的活性集团学说)。根据化学动力学上的中间状态论,在多相催化反应中有不稳定的活化络合物(activated complex)形成,因此可用统计热力学方法计算它的绝对速度(Eyring 等的绝对反应速度论)。学说虽多,各有说法,迄今尚不能建立一个普     

诱导效应指数在多相催化中的应用——Ⅰ.醇类分子结构与其脱水反应速度的关系

关于诱导效应指数在多相催化中的应用问题还很少有人讨论,我们设想,只要严格保持一定的条件,例如在同一催化剂上,反应控制步骤相同,动力学型式相同,诱导效应为反应的主导因素等,诱导效应指数的一些基本规律也应该适用于多相催化反应,我们试借醇类多相催化脱水反应的研究以证明这种设想,并由诱导效应指数与催化活性的关系,讨论醇类在辉县黑干土催化剂上的反应机理.     

迎头色谱技术的新应用

〕为使迎头色谱技术能应用于多相催化反应动力学的研究,本文发展了伴有催化反应的迎头色谱理论,并以乙炔在负载铂催化剂上的加氢反应为研究对象进行了实验研究,获得了一些极有意义的结果。     

磁驱动内循环反应器在多相催化动力学研究中的应用

从多相催化动力学的角度,用三种不同类型、不同实验条件的催化反应,考察了磁驱动内循环无梯度反应器的操作性能。重点考察和分析了在各实验条件下外扩散效应的消除,浓度无梯度和温度无梯度以及在该反应器上所得实验数据的重复精度。从“无梯度”是个相对概念出发,关联了反应的转化深度、残留浓度梯度和循环比间的关系。指出对于多数转化深度不大于50％的动力学实验,当循环比在50以上时,其残留的浓度梯度是可忽略的。计算表明,本反应器能够适应宽范围的多相催化动力学试验的要求。     

水在金属表面解离吸附的全维量子动力学

正分子在金属表面解离吸附的动力学研究在多相催化等工业过程中占有重要的地位。在过去的20多年里,科学家们为发展可靠的理论来精确描述分子在固体表面的解离吸附动力学付出了巨大的努力1-6。由于反应中可能存在的量子效应,如量子隧穿、零点能、反应共振等,量子动力学研究是最为可靠的。但是由于高维量子动力学研究的困难,以往精确的量子动力学理论只局限于研究双原子分子在固体表面解离吸附这类包含六个     

高压氢还原钼酸铵溶液动力学的研究

本文对钼酸铵水溶液高压氢还原的动力学过程及反应机理进行了研究。实验结果表明,在钼酸铵-氨-水体系中(PH>8),用氯化钯作催化剂,还原钼酸根离子是一种复杂的多相催化反应,整个反应没有诱导期。     

微乳液法制备固体催化剂在多相催化领域中的应用

采用微乳液法制备纳米粒子具有粒径可控、粒度分布均匀、粒子不易团聚等优点,在一些反应中表现出优良的催化性能.本文介绍了微乳液的概念,阐述了反相微乳体系(W/O)作为纳米反应器的原理以及用于制备固体催化剂的方法.综述了反相微乳液法制备固体催化剂在多相催化领域中的应用,并指出该技术存在的问题和发展趋势.     

关于化学反应表观活化能和指前因子的教学讨论

讨论催化剂的活性中心数、催化剂活性结构改变与Arrhenius方程中指前因子和活化能变化的关系。由Arrhenius方程出发,讨论给出了实验室测定多相催化反应活化能的简易方法。建议本科生的反应动力学教学围绕催化过程和催化剂为中心进行。     

多学科交叉研究中的固体核磁共振

正自1946年发现核磁共振现象以来,核磁共振(NMR)在现代基础研究和工业应用中都产生了广泛且重要的影响。固体NMR是一种研究固体材料的重要分析技术,与X射线衍射相比,它对体系中的近程有序变化更为敏感,能够在原子分子水平上研究各类非晶固体材料的微观结构和动力学行为。固体NMR已被广泛应用于多相催化、聚合物、     

非线性多相催化动态模型的理论分析

本文讨论了吸附为非线性的多相催化的动态模型,用特征线方法对该模型进行了分析,求得了流出曲线的解析结果,指出了非线性对多相催化动态测量结果的影响,为速率参数及吸附参数在非线性条件下的动态测定给出了计算公式。     

在非平衡态热力学的基础上探索建立催化理的新途径

平衡态热力学一直被认作多相催化理论的基石之一。但是,它并不能概括工作中的催化剂的状态和行为,这主要是这里还发生一些非平衡过程。催化体系常常处于非平衡状态之下,而非平衡态条件下体系状态和行为,同时取决于体系的动力学和热力学。联系动力学和热力学最一般的关系式并非原来的De Donder不等式：Ar≥0,而是新的De Donde方程ln r^-/r^-=A/RT。同时发生的总反应之间的热力学耦合对总反应的作用只是形式上的,远不及催化反应链中各基元步骤之间在动力学上的耦合那么重要。通过在动力学方程中引入反应亲和力（热力学位）得到的动力学-热力学结合近似分析,可以用来分析非平衡态的催化反应和催化剂状态。非平衡态热力学在建立多相催化理论中,较之原来的平衡态热力学将能提供更能采纳的和更有意义的物理化学背景。     

表面扩散对CO氧化反应一级相变点的影响：蒙特卡罗模拟

CO氧化反应无论在化学工业还是在环境保护化学中都占有重要一席，特别是它常被用作研究多相催化反应基本过程的模型反应．研究表明，这一反应体系具有复杂的动力学行为，其中包括表面吸附物种的动力学相变、速率振荡和催化剂表面的结构重排等四人们还发现，当CO和O。按化学计量     

在非平衡态热力学的基础上探索建立催化理论的新途径

平衡态热力学一直被认作多相催化理论的基石之一.但是,它并不能概括工作中的催化剂的状态和行为,这主要是这里还发生一些非平衡过程.催化体系常常处于非平衡状态之下,而非平衡态条件下体系的状态和行为,同时取决于体系的动力学和热力学.联系动力学和热力学最一般的关系式并非原来的DeDonder不等式:Ar≥0,而是新的De Donder方程ln r/ r=A/RT.同时发生的总反应之间的热力学耦合对总反应的作用只是形式上的,远不及催化反应链中各基元步骤之间在动力学上的耦合那么重要.通过在动力学方程中引入反应亲和力(热力学位)得到的动力学-热力学结合近似分析,可以用来分析非平衡态的催化反应和催化剂状态.非平衡态热力学在建立多相催化理论中,较之原来的平衡态热力学将能提供更能采纳的和更有意义的物理化学背景.