有机氟化合物的元素微量分析进展——氟的分析

绪言近年来,由于有机氟化学的蓬勃发展和大量各种类型有机氟化物的合成,有机化合物中氟的微量分析日益显其重要性。含氟有机化合物中氟或其他元素(碳、氢、氮、卤素、氧等)的分析都存在着一定的困难,因而这些分析方法仅在近年来始能较完善地建立。有机化合物中氟元素分析的困难有两方面: (1)高氟、全氟化合物以及一个碳原子上含有一个以上氟原子的化合物通常具有很高的热稳定性,C—F键的断裂需要剧烈的分解条件;在碳氟化合物的热分解过程中,又往往容     

中学化学基础知识和基本技能的范围与要求

在加强基础知识的教学和基本技能的训练中,我校化学教研组研究确定了本科基础知识和基本技能的范围与要求,因而近年来该科教师此较切实地解决了教什么的问题。兹介绍出来供大家研究参考。(一)基础知识和基本技能的范围十二年制现行初、高中化学教材,可归纳内为以下几个方面:1.基础知识:主要包括一些典型元素和它们的化合物以及化学反应与化学基本理论等方面的概念。(1)化学元素概念:①初中主要是氧、氢、碳、铁、铜和铝。②高中主要包括氟、氯、溴、碘,氧、硫、氮、磷,碳、硅,钠、钾、钙、铝和铁。(2)化合物概念:①初中包括水和一些重要的酸     

高价碘试剂参与酰胺的选择性二氟氯乙基化反应研究

含氟乙基化产物在生物医药和材料领域有着广泛的应用,合成含氟乙基的化合物有着重要意义.目前对三氟乙基化合物的合成有了相关报道,但是对于如何合成二氟乙基化产物却鲜有报道.通过氯二氟高价碘试剂和酰胺进行反应,选择性生成氮-氯二氟乙基化和氧-氯二氟乙基化产物,该反应的选择性通过溶剂选择即可调控,反应高效便捷实用.     

氮氧自由基——Ⅶ.双多氟和全氟烷基氮氧自由基与烷烃攫氢反应的顺磁共振研

本文报道将先前合成的双多氟和全氟烷基氮氧自由基1与多氟和合氟亚硝基烷烃2混合溶液的技术应用于烷烃、芳烃3自由基攫氢反应的研究，氮氧自由基1由烷烃，芳烃迅速攫氢转变为羟胺，生成的烷基自由基中间体立即被2截捕得到稳定的自旋加合物4和5.由自施加合物ESR参数，可以确定自由基结构并由引来研究攫氢反应机理，本文也提供了一个产生大量含氟烷基氮氧自由基并研究其结构的有效而简单的方法。     

氮氧自由基——Ⅶ.双多氟和全氟烷基氮氧自由基与烷烃攫氢反应的顺磁共振研究

本文报道将先前合成的双多氟和全氟烷基氮氧自由基1与多氟和全氟亚硝基烷烃2混合溶液的技术应用于烷烃、芳烃3自由基攫氢反应的研究。氮氧自由基1由烷烃,芳烃迅速攫氢转变为羟胺,生成的烷基自由基中间体立即被2截捕得到稳定的自旋加合物4和5。由自旋加合物ESR参数,可以确定自由基结构并由此来研究攫氢反应机理。本文也提供了一个产生大量含氟烷基氮氧自由基并研究其结构的有效而简单的方法。     

氮氧自由基 VII: 双多氟和全氟烷基氮氧自由基与烷烃攫氢反应的顺磁共振研究

本文报道将先前合成的双多氟和全氟烷基氮氧自由基1与多氟和全氟亚硝基烷烃2混合溶液的技术应用于烷 烃、芳烃3自由基攫氢反应的研究, 氮氧自由基1由烷烃, 芳烃迅速攫氢转变为羟胺, 生成的烷基自由基中间体立即被2截捕得到稳定的自旋加合物4和5, 由自旋加合物ESR参数, 可以确定自由基结构并由此来研究攫氢反应机理, 本文也提供了一个产生大量含氟烷基氮氧自由基并研究其结构的有效而简单的方法。     

两个氢、氮、氧或氯原子间的Van der Waals能

根据气体的VanderWaals常数和两个氢原子间的VanderWaals能之理论值,计算了两个氢、氮、氧或氯原子间的VanderWaals能。     

氧、氮、氢分析仪校准方法探讨

建立了氧、氮、氢分析仪的校准方法,介绍了氧、氮、氢分析仪的工作原理、校准要求、校准用标准物质.以北京纳克分析仪器有限公司生产的ON-3000氧氮分析仪和H-3000氢分析仪作为校准对象,对校准方法进行了验证.该方法已作为评价氧、氮、氢分析仪的依据并得到认可.     

Rh/SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气的核磁共振研究

 利用1H MAS NMR技术,在甲烷部分氧化(POM)制合成气反应条件下研究了Rh/SiO2催化剂上氢与金属的相互作用及反应机理. 结果发现,氢气在Rh/SiO2上解离吸附后可能有四种存在形式: 化学位移为δ=-100～-120的可逆(αM)和不可逆(αI)吸附氢物种,δ=0～-100的“氢云”或“氢雾”形式的氢物种和δ=3.0的溢流氢物种. 溢流氢物种是由可逆吸附的氢物种和“氢云”或“氢雾”状态的氢物种溢流到SiO2上并弱吸附在桥式氧(Si-O-Si)附近而形成的. 溢流氢物种活化晶格氧,形成一种POM反应的活性氧物种OH-. 活性氧物种OH-反溢流到Rh上,并与CH4解离吸附在Rh上的CHx物种反应生成含氧中间物种CHxO. CHxO物种的化学位移为5～7. O2参与CHxO物种的进一步氧化,或补充溢流氢夺取桥式氧后形成的缺陷位上的晶格氧,在高温(973 K)反应条件下,O2可能优先补充缺陷位上的晶格氧,使CHx的氧化按表面反应机理进行.     

金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢、钪-碳、钍-氢、钍-碳、钍-氮、钍-氧、钍-硫、钍-氯、铀-氢、铀-碳、铀-硅、铀-氧、铀-氯、铀-溴、铀-碘、钐-氢、钐-碳、钐-硅、钐-氮、钐-磷、钐-氧、钐-硫、钐-氯、钐-溴和钐-碘键的键焓.对第四副族元素,收集了钛-碳、锆-氢、锆-碳、锆-硅、锆-氮、锆-氧、锆-氯、锆-碘、铪-氢、铪-碳键的键焓.对第五副族元素,收集了钒-氢、钽-碳键的键焓.对第六副族元素,收集了铬-氢、铬-碳、铬-硅、铬-氮、铬-氙、钼-氢、钼-碳、钼-硅、钼-氮、钼-磷、钼-氯、钼-溴、钼-碘、钼-氙、钨-氢、钨-碳、钨-硅、钨-氮、钨-氩、钨-氪、钨-氙键的键焓.对第七副族元素,收集了锰-氢、锰-碳、锰-硅、锰-氧、锰-硫、锰-氯、锰-溴、锰-碘、锝-氯、锝-溴、锝-碘、铼-氢、铼-碳、铼-氯、铼-溴、铼-碘键的键焓.对第八族元素,收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-氩、铁-氪、铁-氙、钌-氢、钌-碳、钌-磷、锇-氢、锇-碳、钴-氢、钴-碳、铑-氢、铑-碳、铱-氢、铱-碳、铱-氯、铱-溴、铱-碘、镍-碳、镍-硫、钯-碳、铂-氢、铂-碳键的键焓.但未包括平均键焓值.此外,还收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-磷、铁-羰基、铁-亚硝基、铁-氧分子、铁-硼、铁-铝、铁-镓、铁-铟、铁-铊键的理论计算值以及金属有机片断和离子的键焓.     

顶空-气相色谱法测定硬质聚氨酯泡沫中氢氟氯烃类发泡剂的残留量

<正>硬质聚氨酯泡沫在日常生活中发挥越来越大的作用,硬质聚氨酯泡沫[1]主要用于家电、集装箱、冰箱冰柜、建筑材料等,一般采用闭孔型和半闭孔型硬泡。目前,全氟氯烃(CFCs)和含氢氟氯烃(HCFCs)由于发泡的技术成熟,发泡效果较氢氟烃(HFCs)好,价格便宜,而被广泛应用。我国自1991年加入蒙特利尔公约,要求在2007年淘汰全氟氯烃(CFCs)并在2030年前淘汰含氢氟氯烃(HCFCs)[2],为了加快无氟取代的进程和市场的监     

实验室中除去气体中的氧的方法

各种纯净的气体,尤其是不含有氧的气体,是实验室常需应用的。例如,金属的某些热处理,某些须在中性及还原性气氛的试验等等,常要求在不含氧的气氛中进行。但是一般的市售各种工业用气体,总是不纯的。因此,要从这些气体中除去氧气,还要经过一定的步骤。这里介绍常用来清除氢、氮、氦、氩、氯这几种气体中的氧的一些方法。这些方法主要就是使不纯的气体通过液体或固体的吸收剂或接触剂,使氧起化学作用,被吸收或转化。通过吸收剂或接触剂后的气体就变为不含氧(含氧很低)的了。     

二氧化硅负载苯并氮杂15—冠—5铂、铑配合物的合成及其催化硅氢化性能

N—烯丙基—2,3—苯并—1,4,7,13—四氧杂—10—氮杂环十五碳烯—2依次与三乙氧基硅烷、气相法二氧化硅、氯亚铂酸钾或三氯化铑反应,合成了相应的二氧化硅负载苯并氮杂15—冠—5铂、铑配合物,二者均为烯烃硅氢加成反应的有效催化剂。     

3-(1-氢多氟烯基)-1-氧代-2，4，1-苯并噁嗪与双亲核试剂反应合成含氟杂环化合物

本文研究了3-(1-氢多氟烯基)-1-氧代-2，4，1-苯并噁嗪1与几种双亲核试剂的反应。化合物1与乙二胺反应生成7-氟烷基-1，4-二氮杂卓[1，2-d]喹唑啉-11-酮；在吡啶溶剂中与盐酸羟胺反应得到了2-氟烷基异噁唑[3,2-b]并喹唑啉-9-酮；与邻苯二胺反应得到2-氟烷基苯并咪唑类化合物。     

三氟甲磺酸铜(Ⅱ)催化炔烃选择性转移氢化合成顺式烯烃

顺式烯烃是许多生物活性分子的基本结构单元, 在材料科学、 药物化学和农药等领域都有着广泛的应用. 我们以异丙醇为氢源, 研究了4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽配合三氟甲磺酸铜催化的炔烃选择性转移氢化反应, 实现了高选择性顺式烯烃(Z/E >99/1)的合成. 该反应体系不需要使用高压设备, 操作简便、 安全, 对氟、 氯和溴等卤素取代的炔烃表现出良好的底物兼容性. 最后, 进行了对比实验, 并提出了可能的反应机理.     

自然界中元素的分布和门捷列夫周期系

由地壳内元素分布的详细研究,发现它们的发生并不是偶然的,而是遵循着一定的规律的。利用这些规律,我们就可以在“科学的基础”上来研究地球上的矿藏,并且在很大的程度上,使我们费很小的力量即可以发现并研究有用矿物的新矿源。很早以前认为有许多元素在动物和植物的生命上具有首要的重大意义,如:碳、氧、氢、氮、硫、磷、氯、硅、钾、钙、镁和铁,而其他的元素则几乎不具有任何意义。但是按生物体中稀有的元素分布的新材料证明:这些元素在动物和植物的生命中     

用碳酸钠-硝酸钾半熔离子选择电极直接电位法联测氟、氯

在地球化学探矿中,氟、氯等卤族元素已成为重要找矿指示元素。但至今尚缺简单、快速、准确、灵敏度高的方法来分析岩石、土壤中的氟、氯。寻求新的方法必须有以下特点:(1)矿样中所含氟、氯应分解完全并有效地消除对电极法测定氟、氯的干扰因素;(2)响应快,结果准确,灵敏度高;(3)尽量不用贵重试剂以利节约。     

我国发布农药残留测定方法国家标准

国家标准化管理委员会公布国家标准“GB／T21925—2008水中除草剂残留测定液相色影质谱法”、“GB／T22243—2008大米、蔬菜、水果中氯氟吡氧乙酸残留量的测定”,这两项国家标准将于2008年11月1日起实施。     

含氟芳杂环化合物的研究 7:含氟氮、硫杂二苯并王冠化合物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的间硝基对氯三氟甲苯1与一些含氮、氧、硫的亲核试剂作用,经桥接、还原、关环,分别合成了含氟氮杂、硫杂王冠化合10牧11;还得到含氟三氮杂庚环化合物9,并对其生成机理进行了探讨,各步产率都较高.     

含氟芳杂环化合物的研究 7:含氟氮、硫杂二苯并王冠化合物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的间硝基对氯三氟甲苯1与一些含氮、氧、硫的亲核试剂作用,经桥接、还原、关环,分别合成了含氟氮杂、硫杂王冠化合10牧11;还得到含氟三氮杂庚环化合物9,并对其生成机理进行了探讨,各步产率都较高.