Etude,par thermogravimétrie et spectrographie d'absorption infrarouge,de quelques sulfates doubles de la série magnésienne

Résumé Les spectres d'absorption infrarouge de sulfates doubles hexahydratés de la série magnésienne permettent de confirmer l'existence de fortes liaisons hydrogéne entre les molécules d'eau et le reste de la molécule.

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Summary The infrared absorption spectra of the hexahydrates of the double sulfates of the magnesium series provided evidence confirming the existence of strong hydrogen bonds between the water molecules and the rest of the molecule.

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Zusammenfassung Die IR-Absorptionsspektren der Doppelsulfathexahydrate des Nickels, Kobalts, Magnesiums, Zinks und Eisens bestätigen die Existenz starker Wasserstoffbindungen zwischen den Wassermolekülen und dem übrigen Anteil des Moleküls.

     

Etude par spectrographie d'absorption infrarouge des produits de décomposition du mélange chlorate de potassium-bioxyde de manganèse

Résumé Le chlorate de potassium, chauffé avec du bioxyde de manganèse, donne de l'oxygène et du chlorure de potassium, sans formation transitoire de perchlorate et de permanganate de potassium.

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Summary Potassium chlorate when heated with manganese dioxide yields oxygen and potassium chloride without transitory formation of potassium perchlorate and permanganate.

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Zusammenfassung Kaliumchlorat zerfällt beim Erhitzen mit Mangandioxyd in Sauerstoff und Kaliumchlorid, ohne daß Perchlorat und Permanganat als Zwischenprodukte gebildet werden.

     

Etude,par thermogravimétrie et spectrographie d'absorption infrarouge,de quelques sulfates doubles de la série magnésienne. I. Courbes de thermolyse

Résumé L'auteur étudie le comportement thermique des sulfates doubles du type M₂M(SO₄)₂ · 6 H₂O, avec M=K et NH₄ et M=Ni, Co, Mg, Zn et Fe.

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Summary A study was made of the thermal behavior of double sulfates of the type M₂M(SO₄)₂ · 6 H₂O where M=K or NH₄ and M=Ni, Co, Mg, Zn, Fe.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten der Doppelsulfate vom Typus M₂M(SO₄)₂ · 6 H₂O wurde untersucht. In dieser Formel steht M für K oder NH₄, M für Ni, Co, Mg, Zn oder Fe.

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En l'honneur du Prof.A. A. Benedetti-Pichler, respectueusement.     

Nouvelle méthode de synthèse d’acides et d’esters arylboroniques par électroréduction de dérivés aromatiques halogénés en présence d’agents boratants

Novel synthesis of arylboronic acids and esters by electroreduction of aromatic halides in the presence of borating agents. A novel strategy for the one-step synthesis of arylboronic acids and esters by an electrochemical coupling reaction is described. It is based on the reductive coupling between the aromatic halides and a borating agent (trialkyl borate or pinacolborane). The reactions are carried out in DMF or THF with the use of sacrificial magnesium or aluminium anodes in a single-compartment cell. Arylboronic acids and esters are obtained with moderate-to-good isolated yields. To cite this article: C. Laza, E. Duñach, C. R. Chimie 6 (2003).     

Étude comparée de quelques méthodes de dosage de l'acide salicylique dans le sérum sanguin

If one deproteinises blood serum by sodium tungstate and sulphuric acid, the excess tungstate impedes the formation of the colourless complex of salicylic acid with the iron. The intervening reactions are not yet well understood. One can use this method if a sufficient concentration of iron is present to eliminate all the tungstate; but the method then becomes slow and delicate. It is shown finally that the most satisfactory method consists of extracting the salicylic acid by dichlorethylene and then bringing it again into aqueous solution by means of a ferric solution.     

Etude des métastannates de cadmium par spectrographie d'absorption infrarouge entre 5 et 40μ. Solutions solides entre l'oxyde d'étain et Poxyde de cadmium

Résumé Par chauffage à 1000° de mélanges d'oxyde stannique et d'oxyde de cadmium en proportions diverses, comme par déshydratation de précipités mixtes des hydroxydes correspondants, il se forme une série de solutions solides de l'oxyde de cadmium dans l'oxyde d'étain. Elles sont solubles dans l'acide chlorhydrique et présentent un spectre d'absorption infrarouge caractéristique que l'on a comparé avec celui des 2 métastannates de cadmium CdSnO₃, l'un de type ilménite, l'autre de type perovskite.

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Summary By heating various mixture of stannic oxide and cadmium oxide to 1000° C, a series of solid solutions of cadmium oxide in stannic oxide results as is the case when mixed precipitates of the corresponding hydroxides are dehydrated. They are soluble in hydrochloric acid and yield a characteristic infrared absorption spectrum that was compared with that of the two cadmium métastannates CdSnO₃, one of the ilmenite type, the other of the perovskite type.

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Zusammenfassung Erhitzt man verschieden zusammengesetzte Gemische von Zinnoxid und Cadmiumoxid auf 1000° C oder werden Mischfällungen der entsprechenden Hydroxide dehydratisiert, so entsteht eine Reihe fester Lösungen von Cadmiumoxid in Zinnoxid. Sie sind in Salzsäure löslich und zeigen ein charakteristisches Absorptionsspektrum im IR. Dieses wurde mit dem Spektrum zweier Cadmium-Metastannate (CdSnO₃) vom Typus des Ilmenits bzw. Perovskits verglichen.

     

Dosages en analyse minérale par extraction à l'aide de cations colorés : Dosages par extraction a l'aide de colorants basiques d. dosage de traces de sulfate par le bleu de méthylène

A method is described for the determination of traces of sulphate. By means of an exchange resin the sulphate ions are exchanged with an equivalent amount of thiocyanate ions and these are determined by the extraction method using methylene blue as complexing agent.     

Étude physicochimique de nouveaux composés formés par incorporation directe d’hétéropolyacide dans une silice mésoporeuse organisée

Heteropolyacids (HPW) are known as active catalysts for various redox reactions. The direct incorporation of HPW species in a mesoporous organised silica molecular sieve during the synthesis was studied. The association of two type of surfactants is essential for the preparation of such solids. The silica-organised materials comprising heteropoly compounds thus obtained were thermally stable porous materials with mesopores and large surface areas.     

De l'analyse de la résistance interne par perçage à la détermination du profil de dureté des aciers traités en surface

The thrust measured during a drilling test is related to the hardness of the material tested. When the test is performed on a superficially heat-treated specimen, the results do not exactly correspond to the hardness profile obtained by the Vickers micro hardness technique. The difference is due to the integration of heterogeneous resistance along the cutting edge of the conic drill. By discretising the drilled thickness, we have developed an algorithm yielding the hardness of each elemental thickness. Results are very close to those obtained by Vickers hardness profile measurements.     

Etude en spectrographie infrarouge des groupes liés à un atome de phosphore dans des phosphorhydrazides cycliques et acycliques

Twenty cyclic or acyclic phosphorhydrazides containing the

group have been studied with i.r. spectroscopy. The interaction between the lone pair of atom N¹ and the N²H₂ or N²HR group is significantly weaker than in ordinary hydrazines. This is interpreted as originating from a partial delocalization of the N¹ doublet towards phosphorus.The ‘spectroscopic acidity’ of N²H or N²H₂ protons appears as rather low in acyclic or saturated cyclic phosphosphorhydrazides: the electronic state of N² nitrogen can be considered as analogous to that of aliphatic amines. This can be related to the comparatively high basicity and nucleophilicity of this atom.     

Dosages en analyse minérale par extraction à l'aide de cations colorés : Dosages par extraction à l'aide de colorants basiques c. dosage de traces de phosphate par la safranine

An extraction method is described for the determination of traces of phosphate in the form of phosphomolybdate, in which safranine is used as complexing agent.     

Résolution du problème à deux électrons en mécanique quantique par détermination directe des orbitales naturelles

Résumé La fonction d'onde et l'énergie de l'état fondamental de l'atome d'hélium et des ions isoélectroniques sont calculées selon un procédé proposé antérieurement [10]. Les équations intégrodifférentielles relatives aux orbitales naturelles (NO) sont résolues approximativement dans une représentation matricielle utilisant les fonctions complètes de Laguerre comme base, ainsi qu'avec de simples approximations analytiques des NO. On réussit à tenir compte de 95% environ de l'énergie de corrélation. La convergence du développement naturel est telle que les NO dont le nombre quantique principal est plus petit ou égal à 4 sont les seules à apporter une contribution appreciable à l'énergie. Les contributions de l'énergie cinétique et des énergies potentielles, d'attraction nucléaire et de répulsion interélectronique à l'énergie de corrélation sont examinées. Une certaine simplification du potentiel de corrélation aboutit à une justification du principe des intégrales interélectroniques réduites.

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The wave function and the energy of the ground state of the helium atom and the corresponding isoelectronic ions are calculated by a procedure recently proposed by the author [10]. The integro-differential equations of the natural orbitals (NO) are resolved approximatively in a matrix representation using the complete Laguerre functions as its basis as well as in a simple analytical approximation for the NO. The natural expansion converges so rapidly that only those NO whose principal quantum number is 4 or less contribute significantly to the energy. This method succeeds in accounting for some 95% of the correlation energy. The kinetic, potential and interelectronic energy contributions to the correlation energy have been examined separately. By simplifying the correlation potential in a certain manner the principle of reduced electron interaction integrals is justified.

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Zusammenfassung Die Wellenfunktion und die Energie des Grundzustandes des Heliumatoms und der mit ihm isoelektronischen Ionen wird gemäß einer vom Verfasser vorgeschlagenen Methode [10] berechnet. Dazu löst man die Integrodifferentialgleichungen für die natürlichen Einelektronenfunktionen (NO) näherungsweise in einer Matrixdarstellung unter Benutzung der vollständigen Laguerre-Funktionen als Basis. In dieser Näherung erfaßt man etwa 95% der Korrelationsenergie. Die natürliche Entwicklung konvergiert so gut, daß nur die NO mit der Hauptquantenzahl kleiner oder gleich 4 wesentlich zur Energie beitragen. Die Anteile der kinetischen Energie, der potentiellen Einelektronenenergie und der Elektronenwechselwirkungsenergie an der Korrelationsenergie werden untersucht. Ausgehend von einer bestimmten Näherung für das Korrelationspotential läßt sich die Methode der reduzierten Wechselwirkungsintegrale rechtfertigen.

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L'auteur a bénéficié d'une bourse de recherches de l'OTAN qui lui a été accordée par l'intermédiaire de «Deutscher Akademischer Austauschdienst». M. Gaston Berthier, Maitre de recherches au CNRS a pris un grand intérêt à ce travail et y a beaucoup contribué. Qu'il soit remercié cordialement.     

Transformations de N-acylaziridines catalysées par des supports à base de silice et d’alumine : une élucidation mécanistique

The silica gel, neutral alumina and acid activated clays transform the N-acyl-2,2-dimethylaziridines 1 into a mixture of N-methallylamides 2, oxazolines 3 and amidoalcohols 4. The reaction of N-benzoyl-2,2-dimethylaziridine with benzylcyanid anion leads to a mixture of amidopyrroline 5 and iminopyrrolidine 6. The product 5 was converted into its tautomer 6 by chromatogaphy on silica gel. Ionic mechanisms were then proposed to explain the formation of products 2–6 resulting from the regioselective ring opening on the more substituted C2 carbon side.     

Amélioration de la tenue à la corrosion atmosphérique de matériaux utilisés en connectique (nickel doré). Traitements de surface par implantations d'ions

Improvement of the atmospheric corrosion resistance of materials used in connectics. Surface treatments by ion implantation. Tests of corrosion of a material, constituted of brass covered with an electrochemical nickel coating (thickness ≈ 5 μm) and with a gold coating (thickness ≈ 0.4 μm or ≈ 1 μm), used in electrical contact applications, have been carried out in humid synthetic air with low contents of NO₂ (0.2 vpm), SO₂ (0.2 vpm) and Cl₂ (0.01 vpm). The results obtained show that the corrosion products are well localised on the surface. The aggregates formed are principally constituted of basic nitrate, sulphate and chloride of nickel and zinc. These studies showed that the corrosion of the material is due to the presence of porosities in the gold and nickel layers. X-ray analysis (SEM/EDS) revealed the presence of carbon in these porosities, probably related to the presence of organic compounds in the electrolytic coating baths. During the galvanic corrosion of nickel and zinc, the carbon is rejected to the periphery of the aggregates. The amount of carbon was determined by Van De Graaff analysis, by (d,p) nuclear reaction. Some treatments of the material by ion implantation (titanium or titanium and nitrogen or helium) have been realised in order to suppress the porosities of the gold layer. These treatments lead to a remarkable improvement of the corrosion resistance of the material. © 2000 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SASatmospheric corrosion / nickel / brass / gold coating / ion implantation     

Étude par chromatographie en phase gazeuse de nouveaux composés cristaux liquides nématiques à chaîne latérale

The analytic performances of three stationary phases ‘liquid crystal’ to side chain have been presented. Mesogenic compounds studied in this work are:– 3-CH₃: 2-(3-methylbenzyloxy)-3-n-hexyloxy-4-(4-chlorobenzoyloxy)-4’-(4-methyl benzoyloxy)-azobenzene;– 4-CH₃: 2-(4-methylbenzyloxy)-3-n-hexyloxy-4-(4-chlorobenzoyloxy)-4’-(4-methyl benzoyloxy)-azobenzene;– 3-Cl : 2-(3-chlorobenzyloxy)-3-n-hexyloxy-4-(4-chlorobenzoyloxy)-4’-(4-methyl benzoyloxy)-azobenzene.The originality of these three compounds is essentially due to the presence of a substituted benzyloxy group, more voluminous, which is close to the n-hexyloxy flexible chain. Retention properties of these new liquid crystals have been characterised by the capillary column treated and impregnated according to the dynamic method. The position, ortho or para, of the methyl group on benzyloxy does not interfere significantly on the retention mechanism. In the case of the replacement of the methyl group by a halogen atom (chlorine), we noticed a radical change of the retention properties.     

Détermination de la composition énantiomérique dˈesters dˈacides aminés par spectroscopie de RMN à lˈaide dˈune chiroporphyrine de cobalt(III) comme agent chiral de déplacement chimique

We wish to propose a novel chiral shift reagent for the determination of enantiomer composition of amino acid derivatives. This reagent, chlorocobalt(III) tetramethylchiroporphyrin CoCl(TMCP), effects quantitative in situ derivatization of amino compounds in the NMR tube, without any detectable kinetic resolution. The influences of the chiral cavity and of the porphyrin ring current on the signals of the coordinated amino acid methyl ester L* can be seen in the high-field region of the ¹H NMR spectrum of the bis-adduct [Co(L*)₂(TMCP)]⁺Cl^–. The signatures of the (R) and (S) ligands are well resolved at 200 MHz, and their relative intensities can be readily determined by peak integration. To cite this article: M. Claeys-Bruno et al., C. R. Chimie 5 (2002) 21–25