Über Verdazyliumsalze

Zusammenfassung Verdazyle reagieren mit FeCl₃ und anderen Metallhalogeniden in HCOOH unter Bildung von Doppelsalzen. Mit Tetranitromethan erhält man Verdazylium; C(NO₂)₃ ; und Verdazylium^;NO₃ ;. Verdazyliumsalze und Tetramethyl-p-phenylendiamin ergeben unter Elektronenübergang Verdazyle undWursters Blau. Dabei werden aus 2 diamagnetischen Verbindungen 2 paramagnetische Radikale gebildet. Die Absorptionsspektren verschiedenartig substituierter Verdazyliumsalze werden im Zusammenhang mit den Spektren der entsprechenden Verdazyle diskutiert.

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Verdazyls react with FeCl₃ and other metal halides in formic acid to give double-salts. Verdazylium;·C(NO₂)₃ ; and Verdazylium;NO₃ ; were obtained with tetranitromethane. Verdazyliumsalts and tetramethyl-p-phenylenediamine yield, in an electron transfer reaction, the corresponding verdazyls andWurster's-blue; i. e. two diamagnetic compounds react to give two stable paramagnetic species. The absorption spectra of different substituted verdazylium salts are discussed in relation to the spectra of the corresponding verdazyls.

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10. Mitt.:F. A. Neugebauer, Mh. Chem.97, 853 (1966).     

The interaction of water-soluble α, ω-disubstituted alkanes (bolaform compounds) with polyvinylpyrrolidone in aqueous solution

Summary The published work on the interactions between polyvinylpyrrolidone (PVP) and small-molecule solutes (cosolutes) in aqueous solution has been briefly surveyed. The further information on these types of interaction which the proposed study of,-disubstituted aliphatic cosolutes, of the general type X(CH₂) _m Y (bolaform compounds), was hoped to yield has been outlined. The technique of equilibrium dialysis (employing two-compartment acrylate cells) has been used to study the interaction between PVP in aqueous solution at 25 °C and the following eight symmetrical (X=Y) bolaform cosolutes: X=SO₄ Na,m=8, 10 and 12 (A, B and C); X=CO₂ K,m=10 (D); X=N(CH₃)₃ Br,m=10 (E); X=NH₃ Cl,m=8, 10 and 12 (F, G and H). The maximum total cosolute concentrations used were between 100 and 230 millimolal. The equilibrated dialysis-cell solutions were assayed by differential refractometry; the data obtained were converted into the values ofa, the concentration of free cosolute, andr, the concurrent number of moles of cosolute bound per base mole (vinylpyrrolidone unit) of the polymer. The limit of detectable binding wasr=0.005 for all cosolutes. The results showed that of the three disulphates (A, B and C), the octamethylene compound (A) was not detectably bound while the deca- and dodecamethylene compounds (B and C) had binding isotherms of the hyperbolic (Langmuir) form:r =nKa/(1 +Ka), withK=65 (±20) molal^–1 andn=0.057 (±0.005) form=10, andK=16 (±2) molal^–1 andn=0.139 (±0.005) form=12; the other anionic cosolute (D) was not detectably bound. Of the cationic cosolutes (E, F, G and H), Decamethonium bromide (E) had a non-hyperbolic binding isotherm with a maximum ata=75 millimolal ofr~0.025; the three di(ammonium chloride)s (F, G and H) were not detectably bound. The refractive index increments and densities of the aqueous solutions of the same eight compounds have also been determined; the results did not show any anomalies which could definitely be attributed to association or micellisation, except in the case of Decamethonium bromide where ion-pairing is known to take place. The marked difference in binding behaviour between the anionic cosolutes and the cationic ones is attributed to the different environments of the positive and negative ends of the dipolar imide groups in the pyrrolidone rings of PVP; the binding data are discussed in terms of the polar (ion-dipole) and non-polar (hydrophobic) forces between cosolute and polymer, and of the relative roles played by the value of the end-to-end distance for the cosolute molecule and by any direct hydrophobic interactions in determining the dependence of binding behaviour upon cosolute chain length,m.     

Analytical applications of mixed-ligand complexes

Summary In medium of pH=1, vanadium(V) forms a 1 1 cationic complex with PAR, the instability constant of the complex beingpK=5.6. In the presence of hydrogen peroxide a 111 mixed-complex develops which is uncharged. The molar absorptivity of the complex ( ₅₄₀=1.28×10⁴ l·mole^–1·cm^–1) provides a possibility for the spectrophotometric determination of 1–65M hydrogen peroxide.

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Zusammenfassung In saurer Lösung (pH=1) bildet Vanadin(V) mit PAR einen positiv geladenen Komplex, dessen Komplexkonstante dem pK-Wert 5,6 entspricht. In Anwesenheit von Wasserstoffperoxid bildet sich mit diesem Kation ein ungeladener Mischkomplex im Verhältnis 111. Dessen Extinktionskoef-fizient ( ₅₄₀=1,28×10⁴ l · mol^–1 · cm^–1) ermöglicht die spektrophotometrische Bestimmung von Wasserstoffperoxid im Konzentrationsbereich von 1–65Mol/l.

     

Electronic absorption spectra and EPR spectra of irradiated silicate glasses

The election absorption spectra of sodium silicate glasses in the visible region and the EPR spectra of -irradiated two-component alkali silicate glasses have been studied. It has been established that the electron absorption spectra of these glasses have two bands in the visible region of the spectrum, while the EPR line with g=2.01 consists of two components. A comparison of the absorption spectral data with the EPR spectra showed that the band having a maximum around 4400 å and the -component of the doublet with g=2.01 are associated with the same hole center, of the type Si-O^–... Me⁺ while the band having a maximum around 6200 å and the -component of the doublet arise from a hole center of the type Si-O^–. The change in the ratio of the intensities of the - and -components with changes in the concentration and type of alkali metal is explained.     

Extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold unter Verwendung von Tetrahydrofuran

Zusammenfassung Die extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold bei 325 nm als Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) umfaßt im Bereich 20–250 g Gold folgende Spezifitäten: Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ Pt⁴⁺ Pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

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Extractive-photometric determination of gold using tetrahydrofuran

Summary Extractive-photometric measurement of Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) near 325 nm permits determination of Gold within the range 20–260 g including the specif ities Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ pt⁴⁺ pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

     

Kinetics and mechanism of the hydrolysis of sodium carboxymethylcellulose (Na-CMC) by a cellulase complex

TheSomogyi-Nelson colorimetric method is applied in a new manner more suitable for evaluating the kinetics of the enzyme hydrolysis of sodium carboxymethylcellulose (Na-CMC) catalyzed by the cellulase complex. By means of selective inhibition of a chosen enzyme from the cellulase complex it became possible to trace the effect of the other enzymes included in its composition.

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Kinetik und Mechanismus der Hydrolyse von Natriumcarboxymethylcellulose (Na-CMC) durch einen Cellulase-Komplex

Zusammenfassung Die kolorimetrische Methode nachSomogyi undNelson wird nach einem neuen Verfahren zur Verfolgung der Kinetik der hydrolytischen Spaltung von Natriumcarboxymethylcellulose (Na-CMC), katalysiert durch den Cellulase-Komplex, angewandt. Durch selektive Inhibierung eines bestimmten Enzyms des Cellulase-Komplexes kann man die Wirkung der anderen zu seiner gesamten Zusammensetzung gehörenden Enzyme verfolgen.

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Symbols Used E enzyme (E—cellulase;E—exo-cellobiohydrolase;E—-glucosidase) - [E] _w weight concentration of enzymeE - S substrate (Na-CMC—sodium carboxymethylcellulose) - [S]₀ weight concentration of substrateS - I inhibitor (I—lactose;I—calcium chloride;I—condurrite-B-epoxide) - P product (P—oligosaccharides;P—cellobiose;P—D-glucose) - P end product (K , K , K ) - DP degree of polymerization - DS degree of substitution - ES enzyme-substrate complex (E S, E S, E S) - EP enzyme-product complex (E P, E P) - EI enzyme-inhibitor complex (E I, E I, E I) - M _s molecular mass of substrateS - K _s substrate constant (K _s , K _s , K _s ) - K _I inhibitor constant (K _I , K _I , K _I ) - K _m Michaelis-Menten constant - k ₊₁,k ₊₂ (k ₊₂ ,k ₊₂ ,k ₊₂ ) forward rate constants - k _–1 reverse rate constant - ₀ initial rate of reaction - V maximal reaction rate - A change in absorbance - molar absorption coefficient - wavelength Herrn Prof. Dr.Hans Tuppy zum 60. Geburtstag herzlichst gewidmet.     

Investigation of kinetics and mechanism of maleic anhydride interaction with pentachlorinated phosphorus

Kinetics and mechanism of the interaction of maleic anhydride with pentachlorinated phosphorus have been studied. Kinetic parameters of a model making it possible to control this reaction have been calculated.

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, , .

     

Phosphororganische Verbindungen, 7. Mitt.: Über die Oxydation von β-Oxo-alkylenphosphoniumsalzen mit Bleitetraacetat

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß Phosphoniumsalze des Typs (C₆H₅)₃PCH₂COCH₃X (X=Cl, Br, J. SCN und SeCN) mit Bleitetraacetat zu Ketophosphorylenen (C₆H₅)₃P=CXCOR oxydiert werden können. R kann auch ein ungesättigter Rest sein. Eine derartige Wirkungsweise des Bleitetraacetats ist unseres Wissens noch nicht beschrieben worden. Die Oxydation von Phosphoniumsalzen der allgemeinen Struktur (C₆H₅)₃PCH(R₁)COCH₂R₂ X mit Bleitetraacetat wurde vorläufig für X=Cl und SCN untersucht. In ersterem Fall erhält man Triphenylphosphinoxid und R₁CHXCOCH₂R₂. Dies entspricht einer übersichtlichen Darstellungsmöglichkeit bestimmter -Halogenketone. Im zweiten Fall entsteht neben Triphenylphosphinoxid R₁–CC–CH(R₂)–N=C=S. Diese Senföle verdanken ihre Entstehung einer interessanten neuartigen Umlagerungsreaktion der primär entstehenden Allenrhodanide R₁–C(SCN)=C=CHR₂.

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It is shown that phosphonium salts of the type (C₆H₅)₃PCH₂COCH₃X (X=Cl, Br, J, SCN and SeCN) can be oxidised with lead tetraacetate to ketophosphorylenes (C₆H₅)₃P=CXCOR. R can be an unsaturated group. To the best of our knowledge reactions of this nature with lead tetraacetate have not hitherto been described. A preliminary investigation of the lead tetraacetate oxydation of phosphonium salts of the general formula (C₆H₅)₃PCH(R₁)COCH₂R₂X was made for X=Cl and SCN. In the former case triphenylphosphine oxide and R₁CHXCOCH₂R are formed, offering a method of preparing certain -haloketones. In the latter case R₁–CC–CH(R₂)–N=C=S results, together with triphenylphosphine oxide. These mustard oils owe their formation to an interesting new type of rearrangement of the initially formed allene rhodanides R₁–C(SCN)=C=CHR₂.

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Mit 1 Abbildung

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6. Mitt.:E. Zbiral undL. Fenz, Mh. Chem.96, 1983 (1965).

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Auszugsweise vorgetragen am Österr. Chemikertreffen in Graz am 28. 9. 1965.     

Viscoelastic behavior of linear polyethylene and of paraffin mixtures

Summary The complex shear modulus of a linear polyethylene (Marlex 50), of which samples were either crystallized from the melt at various temperatures or precipitated from a dilute xylene solution, has been measured as a function of temperature at fixed frequencies between 10⁵ and 10^–1 c/s. The three relaxation regions, , can be distinguished, and activation energies are determined from the relaxation map. The-process shows a frequency-temperature characteristic which has been divided into three parts _I, _II, _III. Further experimental evidence for the kink model, proposed in an earlier paper (reference 4) is taken from the investigation of suitable paraffin mixtures. Measurements on six n-alkane systems, each consisting of an even n-paraffin mixed with a few percent of a paraffin with a chain longer by two C-atoms, are reported.

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Zusammenfassung Es wurde die TemperaturabhÄngigkeit des komplexen Schubmoduls eines linearen PolyÄthylens (Marlex 50) bei festen Frequenzen zwischen 10^–1 und 10⁵ Hz untersucht, wozu die Proben entweder aus der Schmelze bei verschiedenen Temperaturen kristallisiert oder aus verdünnter Xylollösung bei 80 C gefÄllt, in Methanol ausgewaschen und gepre\t worden waren. Drei Dispersionsgebiete, , können unterschieden werden. Die/max-1/T- Charakteristik des -Relaxations-prozesses wird in drei Bereiche _I, _II, _III unterteilt. Aktivierungsenergien werden aus geradlinigen Kurvenstücken dieser Charakteristiken bestimmt.Eine erneute experimentelle Stütze für das in einer früheren Arbeit (4) vorgeschlagene Kinkenmodell stellen Messungen an 6 weiteren n-Paraffin-Mischungssystemen dar, wobei die KettenlÄngen der Mischungspartner sich jeweils um zwei CH₂-Gruppen unterscheiden.

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Parts of this paper were read at the 4th International Congress on Rheology, Providence R. I., 1963.     

Thermal properties of potassium dichromate

Thermosonimetry, DTA, high temperature XRD and hot stage microscopy have been used to study the thermal behaviour of K₂Cr₂O₇. A rapid triclinic to monoclinic phase transformation occurs at 543 K slowly reversible at 508 K. Severe crystallite fracturing is associated with the reverse transition and manifests anomalous X-ray intensities which have been previously interpreted as metastable phase formation. On reheating, the transformation occurs at 528 K. Possible interpretations of the temperature hystereses are given.

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Zusammenfassung Thermosonimetrie, DTA, Hochtemperatur-XRD und Mikroskopie in heißem Zustand wurden zur Untersuchung des thermischen Verhaltens von K₂Cr₂O₇ eingesetzt. Eine schnelle Phasenänderung von der triklinen zur monoklinen Form findet bei 543 K statt, welche bei 508 K langsam reversibel ist. Der schwere Kristallbruch ist mit dem umgekehrten Übergang verbunden und weist anomale Röntgenstrahlen-Intensitäten auf, welche früher als Bildung einer metastabilen Phase gedeutet wurden. Bei wiederholtem Aufheizen geht die Änderung bei 528 K vor sich. Mögliche Deutungen der Temperaturhysterese werden gegeben.

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Résumé On a étudié le comportement thermique de K₂Cr₂O₇ par thermosonimétrie, ATD, diffraction des rayons X à haute température et microscopie avec platina chauffante. Une transformation rapide de la phase triclinique à la phase monoclinique a lieu à 543 K et est lentement réversible à 508 K. Un fractionnement important des cristallites est associé à la transition inverse et se manifeste par des intensités anormales des raies de diffraction X, ce qui a été préalablement interprété comme la formation d'une phase métastable. Lors d'un nouvel échauffement, la transformation a lieu à 528 K. Diverses interprétations possibles de l'hystérèse de température sont proposées.

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₂₂₇ - , , - . 543 - , 508 . - , . 528 . .

     

ZumHunsdiecker-Abbau von 2-Acylcyclopropancarbonsäuren

2-Acylcyclopropane carboxylic acids (1) are degraded by aHunsdiecker reaction using red HgO/Br₂ to mixtures oftrans- andcis-2-bromo-cyclopropyl alkanones, the former being the major component. The starting materials may be easily prepared by reaction of stabilised S-ylides with ,-unsaturated oxo compounds or -acylvinyltriphenylphosphonium bromides.     

Spin-crossover complexes in solution. III. Substituent- and solvent effects on the spin-equilibrium of 4-substituted iron(II)-2,6-bis-(benzimidazol-2′-yl)-pyridine systems

Summary Transition metal complexes of the composition [Fe(4-X-bzimpy)₂](ClO₄)₂ [bzimpy = 2,6-bis-(benzimidazol-2-yl)pyridine and X=H, OH, Cl] show thermally accessible spin-crossover behaviour in solution that depends on both the ligand and the solvent.¹H-NMR spectroscopy and UV-visible spectroscopy measurements suggest that ligand substituent effects, solvent donor-acceptor properties and hydrogen-bonding may be employed to fine-tune the ligand field strength and hence to affect the spin-crossover behaviour. The ligand substitution changes in solution are reflected by the magnetic data (X=H:_exp=2.50 _B; X=OH:_exp=4.20 _B and X=Cl:_exp=4.30 _B at 294 K in MeOH), and by the shift of metal-to-ligandcharge-transfer band (X=H, =557 nm; X=OH, =520 nm; X=Cl, =500 nm). [Fe(bzimpy)₂](ClO₄)₂ exhibits a pronounced spin-crossover equilibrium (¹A₁ ⁵T₂) in solution (K _sc=0.26 at 293 K; _exp=1.30 3.40 _B for 213 328 K in MeOH). A small variation of magnetic moments of [Fe(4-OH-bzimpy)₂](ClO₄)₂ (_exp=3.77 4.73 _B at 220 332 K) might indicate either the existence of (temperature dependent) hydrogen bonding between the ligand and solvent molecules or a temperature dependent variation in the population of the⁵E_g sublevel. The presence of strong donor solvents (DN 30) shifts the spin-state of the complexes.In course of absence from the Chemistry Department, Jahangirnagar University, Dhaka, Bangladesh     

Optisch aktive,aromatische Spirane, 11. Mitt.: Synthese optisch aktiver mono- bis heptasubstituierter 5-Methyl- und 5-Ethyl-2,2′-spirobiindane und analoger Naphthalinderivate bekannter Chiralität und enantiomerer Reinheit

Starting from optically active 5,5-dimethyl, diethyl, and 5-ethyl-5-methyl-2,2-spirobiindane as well as from 5-ethyl-spirobiindane-5-carboxylic ester of known enantiomeric purity and configuration 75 mono to polysubstituted 2,2-spirobiindanes have been prepared. Amongst these are several compounds with rings anellated in the 6,7 (and 6, 7) positions, especially a spirohydrocarbon4 x with orthogonal naphthalene units the circular dichroism of which is reported and discussed.Several mono and disubstituted 5-methyl and ethylindanes (1,2) have been prepared as models for synthetic transformations in the spirobiindane series.From the molar rotations of symmetrically diacylated 5,5-dimethyl and diethyl spirobiindanes (4a, 7b, 7c) empirical ligand parameters for acetyl and methoxycarbonyl were determined which gave much better results in the calculation of the rotations of appropriate spirobiindanes (with the shortened polynomal Ansatz) than the -values deduced previously from 5,5-disubstituted spirobiindanes. The significance of these results is briefly discussed.

10. Mitt.:Neudeck, H., Schlögl, K., Angew. Chem.92, 318 (1980), Intern. Ed. Engl.19, 308 (1980).     

Preparation and stereochemical characterization of some N-acyl-[1]benzopyrano[3,4-c]pyrazole derivatives from rotenoids

Summary Several new N-acyl derivatives of 1-(4-hydroxy-2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)-7,8-di methoxy-1,9 b,2,3,3 a,4-hexahydro-[1]benzopyrano[3,4-c]pyrazole-1-ene have been prepared by appropriate chemical transformation of isohydrazones of rotenone and amorphigenin. A study of their¹H- and¹³C-NMR spectra confirmed the presence of the twocis 3a, 9b, 2 and 3a, 9b, 2 diastereomers in the parent isohydrazones and revealed the strong predominance of the conformers withendo orientation of the 3-NAc group. The conformations due to rotation about the 1,5-bond between rings C and D in the 4-OH and 4-O-substituted compounds were also determined by taking into account the anisotropic effect of aromatic rings A and D, and the hydrogen bond between 4-OH and the 2-N atom, as well as by inspecting the Dreiding models.

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Darstellung und stereochemische Charakterisierung einiger N-Acyl-[1]benzopyrano[3,4-c]pyrazol-Derivate von Rotenoiden

Zusammenfassung Mittels geeigneter chemischer Transformationen von Isohydrazonen von Rotenon und Amorphigenin wurden einige neue N-Acyl-Derivate von 1-(4-Hydroxy-2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)-7,8-dimethoxy-1,9 b,2,3,3 a,4-hexahydro-[1]benzopyrano[3,4-c]pyrazol-1-en hergestellt. Eine Untersuchung ihrer¹H und¹³C-NMR-Spektren zeigt die Gegenwart von zweicis 3a, 9b, 2- und 3a, 9b, 2-Diastereomeren in den Ausgangs-Isohydrazonen und eine starke Bevorzugung der Konformeren mitendo-Orientierung der 3-NAc-Gruppe. Die Konformationen bezüglich der Rotation um die 1,5-Bindung zwischen Ring C und D werden für die 4-OH und 4-O-substituierten Verbindungen unter Berücksichtigung von Anisotropie-Effekten der aromatischen A- und D-Ringe, der Wasserstoffbrücken zwischen 4-OH und dem 2-N Atom und auch der Betrachtung der entspechenden Dreiding-Modelle diskutiert.

     

Realisation d'un derivateur permettant la mesure precise et continue de tres faibles variations de temperature

Résumé Cet article présente un dérivateur de température à très bas niveau. Il permet la mesure exacte et continue des vitesses de chauffage ou de refroidissement, de l'ambiante à 900°C avec un seuil de détection de 30°C. s^–1. Cet appareil peut être utilisé pour faire de l'analyse thermique dérivée ou comme générateur de rampes linéaires.

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A very low level temperature derivative apparatus is described. It is able to give a true and continuous measurement of heating or cooling rate from room temperature up to 900° with a detection threshold as low as 30°Cs^–1. This apparatus can be used for derivative thermal analysis and as slope temperature generator.

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Zusammenfassung Ein Derivativgerät mit sehr niedrigem Temperaturniveau wird beschrieben. Es ermöglicht eine wahre und kontinuirliche Messung der Aufheiz- und Abkühlgeschwindigkeit von Raumtemperatur bis zu 900°C mit einer Nachweisschwelle von weniger als 30°C s^–1. Dieses Gerät kann zur derivativen Thermoanalyse und als Neigungstemperaturgenerator eingesetzt werden.

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. , 900° 30 °C. ^–1. , .

     

A Simplified version of the Pariser-Parr-Pople treatment of π-electron systems

The semi-empirical configuration interaction treatment due to Pariser and Parr and to Pople has been modified by reducing the set of electronic interaction integrals to ₁₁ and ₁₂ and by limiting the number of configurations to 10. Hückel MOs are used as basis functions. The dependence of the resonance integral _v on the interatomic distance R _v is simulated by making _v a quadratic function of the Hückel bond orders P _v .

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Zusammenfassung Eine Modifikation des semiempirischen CI-Verfahrens von Pariser, Parr und Pople wurde zur Behandlung von -Systemen herangezogen. Als Vereinfachung wurde der Grad der CI-Matrix auf zehn beschränkt und von den Elektronenwechselwirkungsintegralen nur ₁₁ und ₁₂ berücksichtigt. Hückel-MOs wurden als Basisfunktionen verwendet. Die Abhängigkeit des Resonanzintegrals _v vom interatomaren Abstand R _v wurde durch den Ansatz von _v als quadratische Funktion der Hückel-Bindungsordnung P _v angenähert.

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Résumé Le procédé semi-empirique de l'interaction de configuration selon Pariser, Parr et Pople a été modifié en réduisant l'ensemble des intégrales d'interaction électronique à ₁₁ et limitant le nombre des configurations à 10. Les fonctions de base sont des orbitales moléculaires selon Hueckel. La dépendance entre l'intégrale de résonance _v et la distance interatomique R _v est simulée en posant que _v est une fonction quadratique des ordres de liaisons P _v selon Hückel.

     

Thermal behaviour of xanthinium salts of Zn(II), Cd(II) and Hg(II)

Salts [XanH⁺]₂[MCl ₄ ^2- ] (where XanH⁺=protonated form of xanthine and M=Zn(II), Cd(II) and Hg(II) have been synthesized and studied by IR,¹H-NMR, TG and DSC. The metal is not coordinated to the ligand and forms a salt-like structure. The cationic proton is on N(7). Thermal decomposition of these salts occurs in two steps: (i) dehalogenation and (ii) decomposition. Dehalogenation enthalpies have been calculated from DSC curves.

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Zusammenfassung (XanH⁺)₂(MCl ₄ ^2- )-Salze (worin XanH⁺ die protonisierte Form von Xanthin bedeutet und M=Zn(II), Cd(II) oder Hg(II) ist) wurden synthetisiert und mit IR,¹H-NMR, TG und DSC untersucht. In diesem Fall liegt keine Koordination des Metalls mit dem Liganden vor, und es bildet sich eine salzartige Struktur aus. Das kationische Proton ist an N(7) lokalisiert. Die thermische Zersetzung dieser Salze erfolgt in zwei Schritten: (i) Dehalogenisierung und (ii) Zersetzung. Dehalogenierungsenthalpien wurden aus DSC-Kurven berechnet.

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- -, [XanH⁺]₂[MCl ₄ ^2– ], XanH⁺ — , M — , . , . . : . - .

     

Optisch aktive,aromatische Spirane, 8. Mitt.: Darstellung optisch aktiver, 5, 5′, 6′-trisubstituierter 2,2′-Spirobiindane bekannter Chiralität und enantiomerer Reinheit

Starting from (+) (2R) methyl 5-ethyl-2,2-spirobiindane-5-carboxylate of known enantiomeric purity 79 optically active, configurationally correlated 5,5,6-trisubstituted 2,2-spirobiindanes (2–7) were prepared for the purpose of testing a shortened polynomal Ansatz for chirality functions. Their optical rotations and¹H-nmr spectra are reported.In this context several 6-substituted 5-ethylindanes (1) were prepared as model compounds for synthetic transformations.

     

The relation between the molecular weight and intrinsic viscosity of polymethyl acrylate

Summary A series of unfractionated and fractionated samples of polymethyl acrylate of different low molecular weights have been prepared by homogeneous solution. polymerization in dimethyl formamide in presence of , '-azo-(-cyano-n-valeric acid) as initiator under a variety of conditions. The number-average molecular weights have been determined by end-group titrations and vapour pressure osmometry. The following []-M relationships for polymethyl acrylate have been obtained.[] = 33.5 x 10^–5M^0.63 for unfractionated samples in benzene at 25 °C. [] = 3.89 x 10^–5M^0.843 for fractionated samples in benzene at 35 °C.With 2 tables