新6—甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂与钴铁铜钯的显色反应

在6-甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂分子的苯环中,与羧基相间或相对的位置上引入具有增敏、增溶或掩蔽作用的基团,从而合成了10个新6-甲基苯并噻唑偶氮羧酸型显色剂.研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下,这10个新试剂与Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)的显色反应.结果表明,引入的不同助色基团明显地影响试剂的灵敏度和络合能力.一些新试剂-金属离子络合物的摩尔吸光系数在10~5以上,其中6-Me-BTAEB的灵敏度高于其它试剂.     

新苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂与钴铁铜钯的显色反应

在苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂分子的苯并噻唑环的5位或(和)6位引入氯原子，或在苯环上与羧基相对或相间的位置上引入不同基团，合成了10个新的苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下，这10个试剂与Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)的显色反应。讨论了苯并噻唑环上氯原子位置和数目及苯环上不同基团对这些试剂分析性能的影响。一些新试剂与金属配合物的摩尔吸光系数在10^5以上，其中6-Cl-BTAEB的灵敏度高于其它试剂。并研究了试剂结构与性能之间的关系。     

新最色剂BTAHB的合成及其应用于光度测定微量镍

噻唑偶氮羧酸型试剂应用于镍、钴等金属元素的光度测定,具有灵敏度高、选择性好的优点。这类试剂已引起了人们的重视。作者引入掩蔽性基团-OH,设计并合成了新显色剂2-(2-苯并噻唑偶氮)-4,5-二羟基苯甲酸(BTAHB),其结构式为:     

6-取代苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂与铁钴镍铜钯显色的反应

在显色剂BTAMB的苯并噻唑环的6-位引入不同的取代基,合成-类新显色剂2-[2’-(6’=取代苯并噻唑)-偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸(6-R-BTAMB,R=CH_3,OCH_3,Cl,Br,NO_2,CH_3SO_2).研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下,新试剂6-R-BTAMB与Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)离子的络合显色反应及其光度分析特性.试验结果表明,引入的R基因明显地影响试剂的络合能力.并从R基因的电子效应等方面讨论了试剂结构与性能之间的关系.     

某些噻唑偶氮试剂分析特性的比较

前文[1]研究了不同分析功能团的噻唑偶氮类试剂与钯的显色反应,发现含磺酸基和羧酸基分析功能团的试剂,其灵敏度和选择性均优于含羟基分析功能团的试剂。为此,我们又合成了数种分别含有—SO3H、—COOH基分析功能团的试剂,改变噻唑基团的组分,如苯并噻唑、氯代苯并噻唑、硝...     

苯并噻唑偶氮苯类试剂的进展

苯并噻唑偶氮苯类试剂是杂环偶氮类有机试剂的一个重要分支,是分析化学中常用的一类显色剂。与吡啶偶氮类试剂相比,虽然其灵敏度总的来说不太高,但较易合成和提纯;另外,由于噻唑核比吡啶核酸性强,加之苯环与噻唑环形成p-π共轭,共轭体系增大,使其选择性大为提高。同时,由于在并苯环及偶氮环上一些特殊取代基的引入,使其灵敏度也大为提高。关于这类试剂结构与性能关系的研究指出,灵敏度方面起重要作用的是偶氮基的对位基团,而选择性方面起重要作用的是偶氮基的邻位分析官能团。刘毅平等对1975～1985年间有关此类试剂的研究文献作过概述。本文拟在上述基础上就1985年以来,新合成的此类试剂及其性质和在吸光光度分析法中的应用等作一简要综述。     

2-吡啶偶氮试剂中取代基对显色反应的影响

2-吡啶偶氮试剂是一类发展十分迅速的分析试剂,国内外已有综述。为了提高试剂的灵敏度和选择性,分别在吡啶环上,在苯酚(萘酚、苯胺)上引入各种取代基团,来增大有效生色面积和提高生色效应。一些作者在这方面作了大量研究,查明和了解有机试剂中取代基团的引入对试剂本身性质及显色反应的影响,对合成和研究新的有机试剂具有重要意义。本文拟就2-吡啶偶氮试剂中取代基团对显色反应的影响作一简略介绍和讨论。 (一)吡啶环上引入卤素的影响 Johnson等对PADAP及其在吡啶环上第5位取代了卤素的衍生物与铀酞生成的络合物进行了比较,发现卤素取代基对络合物最大吸收波长     

6—取代苯并噻唑偶氮苯甲酸型甲酸型试剂与铁钴镍铜钯显色的反应

在显色剂ＢＴＡＭＢ的苯并噻唑环的６－位引入不同的取代基，合成－类新显色剂２－［２＇－（６＇－取代苯并噻唑）－偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ，Ｒ＝ＣＨ３，ＯＣＨ３，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２，ＣＨ３ＳＯ２）。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下，新试剂６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ与Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｐｄ（Ⅱ）离子的络合显色反应及其光度分析特性。试验结果表明，引入的Ｒ基因明显地影响试剂的     

新试剂1-偶氮苯基-3-(5-硝基-2-吡啶)-三氮烯的合成及其与镉的显色反应

三氮烯试剂是测定ⅠＢ、ⅡＢ族金属元素的优良试剂。近年来 ,对该类试剂中的取代苯重氮氨基苯的合成和分析应用报道较多[1 ,2 ] ,但对含杂环的三氮烯试剂的研究报道较少。我们曾将安替比林[3] 、苯并噻唑[4,5] 、噻唑[6] 引入该类试剂中 ,使试剂灵敏度有所提高。为进一步探讨此类试剂的分析性能 ,我们将 5 硝基吡啶引入 ,合成了 1 偶氮苯基 3 ( 5 硝基 2 吡啶 ) 三氮烯 (ＡＢＮＰＤＴ)。分子中含有杂环吡啶的同时还有强吸电子———ＮＯ2存在 ,另一端为具有长共轭链的偶氮苯基 ,这样更有利于试剂分子中电子的流动 ,从而改善分析性能。…     

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹-5-磺酸的合成及其与铜的显色反应

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉为安替吡啉单偶氮类试剂中的一种,该试剂可与镓(Ⅲ)、铟(Ⅲ)、铋(Ⅲ)、钯(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)等离子发生显色反应[1,2].本文在其5位引入磺酸基,合成了7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(分子式为C20H17N5O5S)试剂.该试剂分子的共轭体系增大,分析功能基及成键原子的电荷密度大大提高,可提高显色反应的灵敏度.文献[3～5]研究表明,8-羟基喹啉-5-磺酸-7-偶氮化合物可能是一类较有价值的光度分析试剂.本文以4-氨基安替吡啉的重氮盐为重氮组分与8-羟基喹啉-5-磺酸进行偶合反应,合成了7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸,产物的结构用红外光谱进行了表征,并研究了该试剂与铜的显色反应.     

7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸对镍的光度分析

含有肟类官能团的试剂和具有 官能团的试剂是光度法测定镍的有效试剂,但灵敏度不是很高或者很多显色反应要在碱性介质中进行。本法以8-羟基喹啉-5-磺酸作母体,在α位上进行偶联,合成了7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(BTHQSA),并研究了试剂与镍在pH 4.9HOAC-NaOAc中的显色反应及光度性能,在不经     

钴(Ⅱ)的新显色反应的研究

苯并噻唑偶氮类染料由于其灵敏度高和选择性好,自1962年Дpапкина等人合成6-溴苯并噻唑偶氮萘酚以来,越来越引起人们的注意。我们合成了2-(6＇-溴苯并噻唑-2＇-偶氮)-5-羧基苯酚(2-(6＇-Bromo-2＇-Benzothiazolylazo)-5-Carboxyl Phenol,Br-BTACP),该试剂的合成及应用尚未见报道。本文报告Co~(2+)与Br-BTACP的新显色反应的研究。在乳化荆OP存在下,于pH6.8硼酸-氯化钠-硼砂缓冲溶液中,Co~(2+)与Br-BTACP形成     

2-(2-喹啉偶氮)-1,5-苯二酚光度法测定钴的研究

钴是人体生命活动不可缺少的重要元素 ,痕量钴的测定具有重要意义。吡啶偶氮类试剂、苯并噻唑偶氮类试剂和 8-氨基喹啉类试剂用于钴的测定已有不少报道 ,但是用 2 -氨基衍生物作钴的显色剂的研究报道较少。我们合成了新试剂 2 - ( 2 -喹啉偶氮 ) - 1 ,5 -苯二酚 ( QADHB) ,并研究了其和钴的显色反应 ,方法用于维生素 B12 针剂及烟草样品中钴含量的测定 ,结果满意     

2-四氮唑偶氮-5-二乙氨基酚与钴(Ⅱ)的显色反应及其应用

1 引言 到目前为止,含氮唑偶氮类光度分析试剂研究甚少,我们在研究此类光度分析试剂结构与性能的关系时,合成了吡咯偶氮、咪唑偶氮及三氮唑偶氮类显色剂,并将其应用到实际样品中某些金属离子的测定,结果较为满意。在此基础上我们又合成了四氮唑偶氮显色剂2-四氮唑偶氮-5-二乙氨基酚(简称TIZAPN),研究了该试剂的性质及其与钴(Ⅱ)的显色反应,结果表明,该试剂与钴的络合物一旦形成后再加入强酸时不被分解,而其它常见金属离子与试剂形成的有色络合物均迅速分解。为此,TIZAPN与钴(Ⅱ)的显色反应显示出很好的灵敏度和选择性,据此建立了光度法测定钴(Ⅱ)的新方法,应用于维生维B12及工业废水中微量钴(Ⅱ)的测定,结果满意。     

几个5位取代8-氨基喹啉衍生物的合成及其在化学分析中的应用

合成了六个8-氨基喹啉的5位衍生物,其中四个是新化合物。产品经IR,TG,~1HNMR及元素分析鉴定。对这6个化合物与金属离子的荧光特性作了定性探索;研究了Au(Ⅲ)Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的新荧光测定方法和Pd(Ⅱ)的新光度测定方法。初步结果表明这类试剂是较优良的荧光试剂。     

新显色体系的研究——Ⅲ.Hg(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS 体系

5-〔(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮〕-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-Cl_2-PADAT)是光度法测定微量钯和钴的优良试剂。在十二烷基苯磺酸钠(简称SDBS)存在下,用于镍和铜(Ⅱ)的光度法测定,也具有较高的灵敏度和较好的选择性。在pH 6—8的酸度下,试剂虽也能与汞(Ⅱ)发生显色反应,但灵敏度很低。鉴于SDBS对于试剂与镍、铜(Ⅱ)的反应都具有增敏作用,因而本文对Hg(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS新显色体系作了系统的研     

新型杂环三氮烯荧光试剂1,8-双(2-苯并噻唑重氮氨基)萘的合成及其分析应用

将1,8-萘二胺和苯并噻唑类试剂结合, 并引入杂环三氮烯结构, 合成了新荧光试剂1,8-双(2-苯并噻唑重氮氨基)萘(BBTANP), 其结构经红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实. 研究结果表明, 在碱性介质中, 该试剂与Cu(Ⅱ)形成1∶1的络合物, 并在λex/λem=362 nm/459 nm处产生荧光增强作用. 据此建立了BBTANP测定Cu(Ⅱ)的新型荧光分析法, 该方法的线性范围为8.0×10-7—1.0×10-5 mol /L, 检测限为1.3×10-7 mol/L. 将其应用于水样中Cu(Ⅱ)的测定, 结果令人满意.     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲 金属材料中稀土元素的测定(续)

2.7.1.2偶氮氯膦Ⅲ1.试剂的性质偶氮氯膦Ⅲ(以下简写作CPAⅢ)的合成及其应用最早见诸于1961年的文献。其化学名为3,6-双(4-氯-2-膦羧基苯偶氮)变色酸,或称2,7-双(-4′-氯-2′-膦羧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,分子结构式为:相对分子质量(M.Wr)693.25,该试剂首先应用于铀的测定,其纯品为棕褐色粉末,微溶于乙醇,与偶氮胂Ⅲ相比较,在分子结构上,在两个2′-位上的-AsO(OH)2基团由-PO(OH)2基团取代,且在偶氮基团的对位引入吸电子基氯原子为其主要区别。应用于测定稀土时,在较氮胂Ⅲ有更高的灵敏度,更好的选择性,可在较高的酸性介质…     

新有机试剂4-(2-苯并噻唑偶氮)焦棓酚的合成、性能和分析应用

本文以2-氨基苯并噻唑为原料,经重氮化后与焦棓酚偶联合成了4-(2-苯并噻唑偶氮)焦棓酚,用乙醇重结晶精制。并用元素分析、波谱等鉴定了结构。测定了其离解常数和质子化常数。研究了该试剂的一般性质、多配位显色反应,发现其与Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)、Ti(Ⅳ)等的显色反应在CTMAB和CPB等阳离子表面活性剂存在下有高的灵敏度。     

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-(亚胺基二乙酸)苯磺酸与钯显色反应的研究及应用

噻唑偶氮试剂是一类很有发展前途的试剂,这类试剂用于钯离子的测定有:CTMAB(ε_(625)~(PdR)=4.1×10~4);5—Br—BTAMB(ε_(693.2)~(PdR)=4.8×10~4);BTAMB(ε_(695)~(PdR)=4.96×10~4);5—Br—TAMB(ε_(693)~(PdR)=5.6×10~4);BTADMTA(ε_(718)~(PdR)=6.7×10~4)等。为进一步提高这类试剂的灵敏度、选择性及水溶性,将酸性大、水溶性好、稳定性强的磺酸基(-S0_3H)和掩蔽性基团(-N(CH_2COOH) (CH_2COOH))引入噻唑偶氮型试剂中,合成了TADCABS,并研究试剂与钯的显色反应。试验表明,在高氯酸介质中该试剂与钯形成稳定的蓝色配合物,灵敏度高,在641.8,522.0nm测定其吸光度之差,表观摩尔吸光数ε=7.4×10~4,其最突出的特点是具有很好的选择性,允许大量的常见重金