同核双原子分子及其阳离子的共价键结构比较

绘制了H2,H+2,B2,B+2,C2,C+2,O2,O+2,F2,F+2的电子密度图形,计算了所讨论分子的键长,电子组态及键鞍点处的电荷密度,形象直观地说明了双原子分子及其对应的阳离子的共价键结构。     

分子内氢键的PMO研究

脂肪体系中分子内氢键与分子间氢键无论在性质和强度上都没有明显的区别,而在共轭体系中,分子内氢键的强度比类似官能团间的分子间的氢键大1倍以上。本文提出了用微扰分子轨道(PMO)方法来研究含杂奇交替烃体系中的分子内氢键。并观察到如下规律:1.对于相同官能团的一系列化合物,分子内氢键的强度主要取决于给予原子上的电荷密度。给予原子上电荷密度越     

双原子分子的光谱项

本文从双原子分子的电子角动量出发,介绍了如何由电子组态确定其光谱项。较为详尽的讨论了如何确定谱项关于凭借包含键轴的平面的反映操作的对称性,即用+、-表示的对称性。对于同核双原子分子,还讨论了如何确定谱项关于凭借分子中心的反演操作的对称性,即用g、u表示的对称性。     

改进的EHMO理论Ⅱ.通式及其在异核双原子分子和多原子分子上的应用

本文将前文提出的对EHMO理论改进的校正因子(I_p~O-Y_p)e~(-a/2R)推广应用于异核双原子分子和多原子分子。用异核双原子分子LiH,NaH,KH,CuH,MgH,CaH,OH,HCl,HF,BeO,NaCl,NaNe和多原子分子BrCN,CH_4,CH_3F,,考核了改进EHMO理论的计算通式,得到了较满意结果。结果表明,经改进后的EHMO计算通式,用于研讨分子的稳定空间构型时,所得结果与实验值间误差不大于30％。     

双原子分子振转激发态

发展了一种较简便的方法来计算双原子分子的振转激发态。原则上,该方法可以给出同数值积分方法一样精确的结果。作为例子, 给出了H_2的162个振转激发态的准确能级和波函数。     

氢同位素双原子分子的解析势能函数

研究从重水中分离出T2 .首先,根据光谱常数导出氢同位素双原子分子Extended Rydberg的分析函数,基于同位素效应计算OT(X 2Пi)的光谱常数,有助导出三原子分子,如DTO 的解析势能函数.将这些Extended Rydberg解析势能函数用于氘交换分离氚的热力学与分子反应动力学研究.此外,由同位素位移极值得到当振动量子数vmax≈11.5,振动能级间隔△Ev(H2)≈△Ev(T2),若v△Ev(T2)和v>vmax时,△Ev(H2)<△Ev(T2).因而,温度较低时,平衡移向T2;温度较高时,平衡移向H2 .与文献结果相似 ,而导出方法不同.     

S-P混杂与双原子分子的结构

在常见的同核双原子分子中,F_2,O_2分子轨道能级高低的顺序和N_2,C_2,B_2者不同,这是由于s-p混杂引起的。在结构化学教学中,怎样说明s-p混杂的含义?怎样从分子轨道图形上进行理解?s-p混杂与sp杂化有何差别?s-p混杂对轨道性质有何影响?N_2和O_2的MO能级高低次序不同,NO的能级次序和哪个相似?本文拟简单地说明这些问题。 s-p混杂是指2s和2px原子轨道能量相近时,由它们组成的对称性相同的分子轨道能     

部分卤素双原子分子激发态的势函数

用作者建立的研究双原子分子精确振动势能函数的能量自洽法(energy consistent method, ECM), 对四个双原子分子电子态——溴分子的两个激发态β1g(3P2)态和A’(2μ3Π)态, 碘分子的激发态1μ(1D)和氯分子的激发态A’(2μ3Π)态的势能函数进行了研究. 结果表明ECM势可很好地与Rydberg-Klein-Rees（RKR）数据相符合, 得到了比常用的Morse势和 Huxley-Murrell-Sorbie (HMS)势更加令人满意的结果. 表明ECM势的确能更好地描述双原子分子电子态振动离解全过程的物理行为, ECM是一种简便易行的研究振动势能函数的成功方法.     

分子内氢键 Ⅰ.分子内氢键的PMO研究

脂肪族化合物的分子内氢键与分子间氢键无论在性质和强度上都没有明显的区别,而在共轭体系中的分子内氢键强度却可成倍地大于类似官能团间的分子间氢键,这为应用PMO方法来研究含杂交替烃体系中的分子内氢键提供了可能性.观察到如下规律:对于相同官能团的一系列化合物,分子内氢键的强度主要决定于给予原子上的电荷密度,电荷密度越大,内氢键越强;在非键分子轨道系数相同的情况下,共轭体系越大,内氢键越强.当分子中有脂并环取代基时不服从上述规律.这种脂并环取代基有时会增强内氢键的强度.     

改进的EHMO理论Ⅰ.氢、碱金属和第二周期元素闭壳层同核双原子分子位能曲线

本文结合同核双原子分子电子光谱实验数据,分析了EHMO方法用在同核双原子分子上失败的原因,在H对角矩阵元中引入经验项(I_p~v-Y_p)e~(-a/2R),这相当于在EHMO方法中用经验方法引入了不同原子上的电子间所存在的排斥力(包括核-核、核-电子作用的总结果),因此大大改善了EHM0方法的计算结果。文中列出了氢、碱金属和第二周期元素闭壳层同核双原子分子的位能曲线计算值,得到的平衡核间距和解离能数值与经验值符合良好。     

双原子分子振动对热力学性质的影响

本文在分析了双原子分子振动能级的完备性和有限性及其对统计计算带来的影响的基础上,借助代数（AM）方法得到的双原子分子振动能级完全集合,采用量子力学统计系综方法,讨论了双原子分子振动能量对宏观热力学性质的统计贡献,并以氮气为例计算了相应的热力学函数和振动热容量．结果表明,真实的双原子分子振动能级是有限的;确定最高振动量子数和振动能级完全集合是正确进行统计分析的基础和关键;考虑振动能级的完备性和有限性后,只能导致数值解而不是解析解,所得的结果优于谐振子模型的解析结果,与实验数据吻合得很好．     

锕系双原子分子的从头算研究

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函方法(B3LYP),采用U和Pu原子的紧缩价基集合[5s4p3d4f]/[3s3p2d2f],优化了U2和Pu2分子的平衡结构,得到它们的长键长(LBL)和短键长(SBL)分别为:U2分子是0.38965和0.29927 nm,Pu2分子是0.45375和0.35202 nm;导出了基态和最低激发态的势能函数,计算出它们的力常数、光谱数据和离解能.     

在原子-双原子分子散射中跃迁矩阵元的计算

本文利用能量位移算子推导出了IOS和GIOS近似的跃迁矩阵元及其应用条件:势能条件、质量条件和动能条件。     

石墨炉双原子分子吸收光谱法测定微量氯

对用AICI双原予分子吸收光谱法测定氯进行研完，使用涂钼石墨管可使灵敏度有较大的提高。采用铅空心阴极灯作光源，峰值吸收测量方式，基体改进剂并先于氯进样，两次干燥等诸项技术联合运用，可使AICI-MAS法具有实用意义，方法的灵敏度为2.2×10-l0g/1%A，精密度为2.3％，在测试浓度范围内，有两个线性范围0～1.2mg·L-1和1.2～3，6mg·L-1。     

一种推求双原子分子电子谱项的方法

本文在原子光谱项确定的基础上 ,提出了一种简洁、系统的推求双原子分子电子谱项的方法     

分子内氮原子上亲核取代反应的理论研究

Using the -CHR-(CH2)3-NFCH3(R=H, CH3, CH2CF3, CHO, COCH3) as the computational model, the two possible intramolecular reactions, nucleophilic substitution on nitrogen and elimination reaction, were studied at the theoretical level of MP2(full)/6-31+G(d,p). The results indicate that the elimination mechanism, when the -CHR radical is more basic (R=H, CH3, CH2CF3) leading to linear products R-CH2-(CH2)3N=CH2 is preferred. In contrast, electro-withdrawing groups CHO and COCH3 on the attacking site will favor the intramolecular nucleophilic substitution of nitrogen and form 5-membered heterocyclic compounds. These theoretical predictions agree with the available experiments.     

Π态双原子分子Λ分裂引起的量子干涉

To interpret theoretically the abnormal phenomenon in the experiment of collision-induced rotational energy transfer of CO（A1Π,v=3）with He by Sun et al.,the time dependent first order Born approximation,and the long-range interaction potentials and“straight-line”trajectory approximation are taken into account. A theoretical model of quantum interference of Π-state diatomic molecules,which originates from the difference between the two "Λ-related collision potential energy surface,is presented. The abnormal phenomenon of σε→ε'ΔJ=0<σε→ε'ΔJ=±1 for He is also interpreted successfully. At first the theoretical development of collision-induced quantum interference on rotational energy transfer is reported;then a theoretical model of quantum interference of Π-state diatomic molecules,which originates from the difference between the two "Λ-related collision potential energy surfaces,is presented;in the end the results have been discussed and concluded.     

碱金属双原子分子的键电子与键能的关系

本文通过量子化学从头计算了，对碱金属双原子分子的成键情况进行了研究，并对它们的异常现象提出了一种较为合理的解释。     

芳香性的PMO判据

“芳香性的判据”一文讨论了芳香性的几个判据。实际上,“二倍规则”(通常称之为闭壳层电子结构)和单电子共振能规则是(4N 2)规则的理论阐述,即说明了为什么具有(4N