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主链玻璃化转变区在室温附近的梳形聚合物电解质 总被引:1,自引:0,他引:1
主链玻璃化转变区在室温附近的梳形聚合物电解质*齐力林云青夏永姚王佛松(中国科学院长春应用化学研究所长春130022)关键词梳状高分子,固体电解质,离子导电性,玻璃化转变,分子运动*1994-10-30收稿;1995-12-10修稿732高分子固体电解... 相似文献
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以分子量为550的聚乙二醇单甲醚为侧链,苯乙烯/马来酸酐共的为骨架,合成了苯乙烯/马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯。用红外光谱、元素分析、DSC、热失重等方法,对合成条件、产物结构和性能进行了研究。结果表明:反应严格按照反应方程进行,精制产物是非晶的梳状聚合物。玻璃化转变温度为30.68℃,分解温度为120℃。对动态这性能及其锂盐复合物离子导电性进行了研究,表明α转变温度和β转变温度分别是28℃他-47 相似文献
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作为一种结构参数,聚合物的分子链内旋转位阻因子可表征聚合物分子链的柔顺性,并与聚合物的许多物理性质相关联。过去实验事实表明,聚合物的辐射交联行为与其分子链柔顺性密切相关。本工作从这一结论出发,研究聚合物的分子链内旋转让阻因子(σ)与其交联参数β之间的关系,为估算聚合物σ值提供一种新方法。 相似文献
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聚合物玻璃化转变的本质一直是困扰材料科学工作者的一个难题,也吸引了众多学者利用各种测试手段对其进行研究。由于对聚合物的结构较为敏感,傅里叶变换红外光谱(FTIR)被广泛应用于研究聚合物在玻璃化转变期间的构象变化。对此有相当数量的研究报道,本文对这些研究工作进行了介绍。目前用FTIR对玻璃化转变的研究工作大多集中于转变过... 相似文献
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随着纳米技术的发展,受限聚合物的玻璃化转变以及分子松弛行为受到了高分子物理学家的关注.由于纳米尺度效应,高分子薄膜的玻璃化转变以及分子松弛行为偏离于本体,呈现出尺寸依赖性.研究聚合物薄膜的玻璃化转变及其相关分子松弛行为对聚合物纳米材料的结构设计,进一步理解聚合物玻璃化转变的物理本质具有重要意义.本文总结了近20年来聚合物薄膜玻璃化转变行为的研究成果,介绍了薄膜分子松弛行为偏离本体的主要物理机制、聚合物薄膜分子运动能力的深度分布特征以及薄膜分子松弛行为的相关理论模型,并对该领域研究进行了展望. 相似文献
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本文利用椭偏仪研究了成膜方式对不同分子量聚苯乙烯(PS)超薄膜玻璃化转变行为的影响.发现PS超薄膜的玻璃化转变温度(Tg)随着厚度降低的幅度与其成膜方式、分子量有关.当PS膜低于一定厚度时,旋涂法制备的PS膜的Tg比相同厚度浇铸法制备的膜低,且二者Tg差值随着厚度的降低而增大.这二种膜Tg的差值和Tg发生偏离时膜的临界厚度随聚苯乙烯分子量的增加而增加.利用非辐射能量转移荧光光谱证实成膜方式主要是影响PS分子链在膜中的构象.旋涂法制备的PS膜相对于本体在近表面区域分子链的形变更大.分子量愈大,分子运动时内摩擦阻力愈大,近表面区域分子的残余应力愈大.由于强运动能力的活性层(空气/PS界面)对PS薄膜Tg的影响占主导,相同厚度下分子链愈伸展,残余应力越大,PS薄膜的Tg越低,导致成膜方式与分子量的影响也愈大. 相似文献
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直接计数法模拟聚合物链自由能赵得禄,周学东(中国科学院化学研究所北京100083关键词模拟计算,构象熵,自由能在高分子溶液和共混体系的模拟中,体系的自由能和熵的计算是一个长期未解决的问题.近年来我们建立了链构象的统计计数法,用来计算高分子无热体系的构... 相似文献
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It has been shown that the free volume fraction at T_g is not a universal parameter for linear polymers of different molecular structure. The reason is that the volume expansion at T_g is partially contributed from the change of the numbers of conformations of isolated molecular chains due to internal rotation. In this paper, glassy transformation was connected with internal rotation of isolated molecular chains, and the relationship between free volume fraction of polymers at T_g and energy e of rotational isomerization of isolated molecular chains was formulated, e=-k·T_g·In (△α·T_g/1-△α. T_g). The values of calculated from the above formula are in good agreement with those published in the literatures. Thus, the method described in this paper can be used to estimate a parameter for the flexibility of isolated molecular chains.7 相似文献
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最快结晶速率温度与结晶参数的关系 总被引:3,自引:1,他引:3
以经典的结晶速率与温度的关系为基础,对T_(c,max)与结晶参数的关系进行了研究.结果表明,T_(c,max)同平衡熔融温度(T_m)的比值仅与成核参数(φ)同扩散活化能(E_d)之比有关.高聚物的结晶过程可用二次成核模型近似.当结晶速率与温度的关系采用下式时 G=G_0exp[-E_d/RT-φT_m~2/T~2(T_m-T)]T_(c,max)与结晶参数的关系为 T_(c,max)=2/3T_m[1-(1+9α)~(1/2)cos(1/3)arccos1/(1+9α)~(3/2)+240°]或 α=φR/E_d=T_(c,max)(T_m-T_(c,max)~2/T_m?2(3T_(c,max)-2T_m) 相似文献
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合成了一种新型含薄荷醇基苯氧基丙炔膦酰胺单体(1a)和含不同长度MPEG侧链的丙炔酸酯单体(1b~3b).采用柱层析及诱导结晶拆分对映体(1a),31P-NMR表征可知对映体1a可成功拆分,以(nbd) Rh+[η6-C6H5B-(C6H5)3]为催化剂,对单体1a进行均聚,单体1a与1b~3b进行共聚,制得产率42.6% ~80.3%,相对数均分子量Mn=1.8×104~2.4×104的聚合物.圆二色光谱(CD)紫外(UV-Vis)表征发现聚合物具有很强的光学活性且能形成单一方向的螺旋构象.探究发现随共聚物中b嵌段分子量增加其螺旋性能逐渐增强,研究发现不同配比的CH3Cl/CH3OH混合溶剂对均聚物及共聚物二级结构的影响差异显著.聚合物在不同溶剂中可以组装成球形以及棒状等形态. 相似文献
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Inverse gas chromatography(IGC) and Fourier-transform infrared (FT-IR) techniques were applied to determining the relative acid-base strength of polymers and coupling agents. The acid-base characteristics of fillers such as CaCO_3 could be altered by treatment with different coupling agents. It was shown that some mechanical properties of filled polymers were obviously associated with acid-base interactions between polymers and fillers. 相似文献
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Mikiharu Kamachi 《高分子科学》2000,(3):209-226
The inclusion complex formation of α-CD, β-CD, and γ-CD with various water-soluble polymers has beeninvestigated, and the relationship between the chain cross-sectional areas of the polymers and the diameters of the cavities ofcyclodextrins (molecular recognition) was found. Polyrotaxanes and tubular polymers were prepared on the basis ofmolecular recognition. Several kinds of polymers having tetraphenylporphyrin (TPP) and paramagnetic metallotetraphenyl-porphyrin (AgTPP, CuTPP, VOTPP or ZnTPP) have been prepared by radical polymerization of the correspondingmonomers. Visible spectra of these polymers show hypochromism in the Sorer bands of TPP moieties as compared withthose of monomers. Polymer effects were observed in the magnetic behavior and oxygen adsorption of paramagneticmetallotetraphenylporphyrin moieties. Moreover, polymer effects on photophysical and photochemical behavior were foundin the amphiphilic polymers covalently tethered with small amounts of zinc(Ⅱ)-tetraphenylporphyrin (ZnTPP). 相似文献
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本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMAA)的立构规整性与T8的关系,结果表明立构单元分布和含量均对T8有显著影响。应用前文导出的理论关系,进一步处理了T8和构象参数实验数据,用这种简单方法计算得的无扰尺寸温度系数和实验值一致。由此推论,不同立构PMMA链的T8之差反映了它们局部择优链构象的不同。 相似文献
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本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMAA)的立构规整性与T_8的关系,结果表明立构单元分布和含量均对T_8有显著影响。应用前文导出的理论关系,进一步处理了T_8和构象参数实验数据,用这种简单方法计算得的无扰尺寸温度系数和实验值一致。由此推论,不同立构PMMA链的T_8之差反映了它们局部择优链构象的不同。 相似文献
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聚苯乙炔(PPA)作为一种较有前途的光电导材料,目前已引起不少化学家和物理学家的广泛关注。研究表明,反式PPA比顺式具有较高的光电导[1],而且对电子给体或受体的掺杂均具有灵敏的响应[2],有可能被用作未来的光电器件。我们在研究顺、反式PPA光电性能的基础上[3-5],进一步研究了顺、反异构化和它们的光电导。 相似文献