CSTR中H2O2-KSCN-CuSO4非线性反应体系的研究

非统性化学反应现象（包括化学振荡、化学波和化学混饨等）的研究近二十年来进展较快，BZ反应＊、NADH氧化的生化反应＊及卤类化合物主导的其它反应体系［’－’］的混饨、双节律等复杂非线性现象不断被发现并得到不同程度的确证．无卤无机反应体系的复杂非线性现象未见报导，我们选择H202－KSCN－CllS04－N。OH无卤体系K7］进行探索，此反应在连续搅拌反应器（CSTR）和封闭反应器（batch）皆有振荡现象，在体系中加入鲁米诺（11J．－－－－n由产生发光振荡现象问，我们对这个反应体系的进一步研究发现复杂振荡（包括非周期过程）…     

超痕量H2O2对MnSO4-KBrO3-乙酰丙酮化学振荡体系的扰动

化学振荡波和生物体内的生物振荡及生物形态现象的相似性促使人们认识到生命现象和非生命现象之间遵循着某些相同的规律, 因而化学振荡反应非线性动力学一直是物理化学研究的热点[1, 2]. 近年来它在分析化学中的应用使其研究扩展到了一个新的领域, 但仍停留在10-7 mol/L的水平上[3]. 显然, 以这个量去研究包含众多基元反应和反应中间体的振荡反应, 得到的是数目庞大的反应物种群体行为, 而这种行为并不足以说明生命现象的猝发病变、代谢功能衰竭及运动寿命终止的原因.     

硫脲氧化的非线性动力学研究——H2O2—SC（NH2）2—Cu^2＋反应体系

研究了Ｈ２Ｏ２－ＳＣ（ＮＨ２）２－Ｃｕ＾２＋－Ｈ＾＋反应体系在封闭条件下以及在ＣＳＴＲ中的振荡行为，体系在封闭条件下出现单峰振荡行为，其振幅和诱导期与反应温度，（Ｈ２Ｏ２），（ＳＣ（ＮＨ２）２）等有关，在ＣＳＴＲ中体系的Ｐｔ电极电位，铜离子选择性电极电位以及ｐＨ值均显著稳定的周期性振荡，考察期振荡过程的流速序列，发现在低流速下的出现周期性复杂振荡，体系没有双稳态出现。     

非平衡非线性化学

概述了非平衡非线性化学的主要研究内容和最新进展,着重介绍了各种非平衡非线性化学现象以及与之有关的非平衡态热力学理论和非线性化学动力理论;介绍一些典型的理论方法和实验手段以及涨落化学的概念;讨论了非平衡非线性化学研究的意义以及与其它科学尤其是生物学的联系。     

H2O2—H2SO4体系电化学振荡行为的研究

Ｈ２Ｏ２参与的电化学振荡反应长期以来倍受人们的关注［１,２,３］,文献［１］报道了Ａｇ电极在Ｈ２Ｏ２－ＨＣｌＯ４水溶液中的电势振荡现象;文献［２］报道了Ｐｔ电极Ｈ２Ｏ２－Ｈ２ＳＯ４体系在控电流条件下的电势振荡,其实验的Ｈ２Ｏ２浓度范围为０．０２～０．...     

金属有机框架化合物在非均相催化反应中的应用

金属有机框架化合物(metal-organic frameworks,MOFs)是近年来出现的一种新型无机材料,不仅具有非常高的表面积和孔隙率,而且材料的框架结构丰富、可控,可用于气体吸附、生物医学以及磁性材料等,应用前景广阔。特别是MOFs在非均相催化反应中的应用更是吸引了大批学者的注意,研究发展非常迅速,已取得了许多成果。本文首先介绍了MOFs作为催化剂所具有的独特优点,实际应用中可能存在的问题,以及相应的解决方案;其次基于MOFs的三个结构要素系统总结了目前MOFs在非均相催化反应中的探索和应用;最后讨论了MOFs在非均相催化研究中需要重视的问题,以期为MOFs在非均相催化反应中的应用研究提供参考。     

Cr3+取代的磷钒铬三元杂多化合物K13PV12Cr2O42·nH2O催化H2O2分解的研究

在合成一种新的杂多化合物(K13PV12Cr2O42)的基础上,进一步考察了反应温度、过氧化氢起始浓度,以及该杂多化合物作为催化剂时的用量对过氧化氢分解反应的催化作用;并将其与同结构的杂多化合物K7PV12Mo2O42对该反应的催化作用进行了比较。在30～50℃范围内得到了催化反应的速率常数,并由Arrhenius公式计算出反应的活化能约为70.63kJ·mol-1,表明所合成杂多化合物对H2O2分解具有良好的催化性能,也说明Cr3+对V5+的取代有助于改善杂多化合物的催化性能。推导出了H2O2催化分解反应的速率方程。     

超痕量H_2O_2对MnSO_4-KBrO_3-乙酰丙酮化学振荡体系的扰动

化学振荡波和生物体内的生物振荡及生物形态现象的相似性促使人们认识到生命现象和非生命现象之间遵循着某些相同的规律 ,因而化学振荡反应非线性动力学一直是物理化学研究的热点 [1,2 ] .近年来它在分析化学中的应用使其研究扩展到了一个新的领域 ,但仍停留在 1 0 - 7mol/L的水平上 [3] .显然 ,以这个量去研究包含众多基元反应和反应中间体的振荡反应 ,得到的是数目庞大的反应物种群体行为 ,而这种行为并不足以说明生命现象的猝发病变、代谢功能衰竭及运动寿命终止的原因 .　　我们在研究 H2 O2 对 Mn SO4 - KBr O3-乙酰丙酮宏观振荡规…     

TG-MS与Py-GC相结合法研究惰性气氛下含硫模型化合物热解过程中硫的脱除及释放行为研究

采用热重-质谱法( TG-MS)和热解-气相色谱法( Py-MS)相结合的方法对模型化合物(十四硫醇、二丁基硫醚、苯硫醚、二甲基噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等)在惰性气氛下硫的脱除及释放行为进行研究。惰性气氛下硫的脱除顺序为：十四硫醇>二丁基硫醚>二甲基噻吩>苯并噻吩>苯硫醚>二苯并噻吩,苯硫醚除外,该顺序与含硫官能团的热分解顺序一致。在热解过程中,所有模型化合物在质谱和气相色谱仪上均被检测到SO2;除苯硫醚和二苯并噻吩外,其他模型化合物中均检测到了COS;而只在十四硫醇、二丁基硫醚和二甲基噻吩中检测到了H2 S。且热解气中SO2含量要显著高于H2 S和COS。这是由于活性炭作载体时,惰性气氛下内部氢的含量显著小于内部氧的含量,所以大多数的含硫自由基易与内部氧结合以SO2的形式逸出。对于苯硫醚、苯并噻吩和二苯并噻吩中没有检测到H2 S,是由于内部氢的不足,使得含硫自由基不能与内部氢结合,所以没有检测到H2 S逸出。     

SCN——BrO3——H+体系的非线性动力学行为

＄酸盐驱动的振荡器，特别是Belousov－Zhabotinskii反应［‘1及其变种是研究得最为广泛、最为透彻的均相化学振荡反应．但两组份非催化的漠酸盐振荡器还只是近年来才发现开始研究的·含硫化合物如SC（NH。）。，SO3－，SCN一等非催化滇酸盐振荡器的非线性行为逐渐成为研究热点     

Synthesis and Studies of Some Nitrogen and Sulfur Compounds

Pyrazolo-, pyrimidino-, isoxazolo-, thiozolo-, and g -lactam incorporating thienopyridazine has been synthesised by cyclocondensation addition reaction and cycloaddition reaction of hydrazine hydrate phenyl hydrazine, hydroxylamine hydrochloride, urea, thiourea, mercapto acetic acid and monochloroacetyl chloride.     

The Analysis of Sulfur Compounds by Solid Adsorbent Tenax GR Preconcentration and Gas Chromatography with Flameless Sulfur Chemiluminescence Detection

Gas chromatography using flameless sulfur chemiluminescence detection was applied to the analysis of sulfur compounds in air. A trap employing the solid adsorbent Tenax GR was used to enrich ambient levels of volatile sulfur compounds. The sulfur gases were then thermally released according to programmed temperature from the adsorbent trap and re-collected in a column cooled with liquid nitrogen. The sulfur compounds were revolatilized and directly transferred to the system of PLOT-column gas chromatograph/flameless sulfur chemiluminescence detector for analysis. The PTV injector has been used as a thermal resorption chamber for analysis of sulfur compounds. The sulfur gaseous compounds known to cause nuisance odors in the air from sewerage treatment works were determined.     

非线性体系S~2O~8^2^——ClO~2^——S^2^-化学反应研究

对于新发现的S~2O~8^2^--ClO~2^--S^2^-体系在CSTR实验中铂电位的振荡现象、以及Batch实验中铂电位、pH值的非线性现象进行了报道。分析了该体系的自催化过程,提出了反应的几个步骤所对应的化学方程式,并且对自催化机理进行了初步的分析。     

用毛细管气相色谱脉冲火焰光度检测器测定汽油中的含硫化合物

采用毛细管气相色谱／脉冲火焰光度检测器（GC／PFPD）对催化裂化汽油中大部分硫化物做了定量和定性研究。在此基础上,考察了降硫助剂与平衡剂掺混后的使用性能,并采用GC／PFPI）对产物FCC汽油中硫化合物进行了分析测定,结果表明降硫助剂的加入使FCC汽油硫含量显著下降。     

Sorptive Enrichment of Sulfur Compounds from Gaseous Samples on Polydimethylsiloxane

A method has been developed for preconcentrating the volatile sulfur compounds from gaseous samples using a trap filled with a sorption material, polydimethylsiloxane(PDMS), without the need for extensive cryotrapping with liquid cryogens. The system is based on enrichment of the solutes on a packed bed of 50% (w/w) PDMS on solid support without cryotrapping and is then analysed by using thermal desorption followed by capillary column (GS‐GASPRO) gas chromatography with simultaneous sulfur‐selective detection. The practicality of the system was demonstrated by the analysis of natural gas. Using the system described here, the sulfur gaseous compounds known to cause nuisance odors in the natural gas could be quantitatively trapped. The application of 50% PDMS on silcoport? for the analysis of sulfur compounds from gaseous samples has been proved to be useful.     

杂多化合物的催化性能研究——第四周期过渡金属取代的三元钼磷杂多化合物在H_2O_2分解反应中的催化作用

在合成缺位取代的钼磷杂多化合物Na_5[PM(H_2O)Mo_(11)O_(39)]·5H_2O[M=Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)的基础上,研究了它们在H_2O_2分解反应中的催化活性规律.并与相应的硫酸盐MSO_4在同一反应中的催化活性规律作了比较,发现虽在活性上缺位的杂多化合物较之硫酸盐高,但对过渡金属而言,其活性顺序是一致的.在此基础上,以含铜缺位取代的杂多化合物和CuSO_4为例,对它们在H_2O_2分解反应中的催化动力学性质作了深入的研究,对反应机理作了讨论.     

Advanced Methodologies for Adsorption/Thermal Desorption with Tenax-TA for the Analysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Sulfur Compounds

We have evaluated an analytical method for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and sulfur compounds in air by means of adsorption/temperature-programmed thermal desorption (ATPTD) with small bed volume (0.08g) Tenax-TA cartridges, followed by a cryogenic trap in a precolumn with liquid nitrogen as an appropriate concentration method before capillary gas chromatography is described. The enriched components from the adsorption cartridges are transferred to the capillary column with a valveless switching system. Recoveries were determined for the complete ATPTD method. Desorption recoveries near 100% were found for various of polycyclic aromatic hydrocarbons and sulfur compounds. The sulfur compounds known to cause nuisance odors in the atmosphere near sulfur recovery and sewerage treatment works were also determined.     

利用大口径毛细管气相色谱法测定液化气中的含硫化合物

利用大口径毛细管色谱柱、不分流进样、氢焰离子化检测器（ＦＩＤ）、双火焰光度检测器（ＤＦＰＤ）,与气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）联用技术相结合,对脱硫后的液化气进行测定,成功地鉴定出１７种含硫化合物。该法简便、快速,对含硫化合物的检测灵敏度高。