热动力学重建及其应用

本文就热动力学重建方法(包括热动曲线的重建和热谱曲线的重建)的研究进展和应用进行了评述,并介绍了作者这方面的工作。     

分数级反应热动力学研究—丙烯酰胺聚合反应动力学

应用n级等摩尔浓度反应的热动力学理论,在30℃和40℃下研究了丙烯酰胺在水溶液中和CTAB胶束溶液中由亚硫酸钠引发的聚合反应动力学.讨论了引发剂和CTAB的浓度对聚丙烯酰胺分子量的影响。     

细胞动力学研究 II.产物抑制生长过程的热动力学

By using an LKB2277 Bioactivity Monitor, we have determined the thermogenesis power curves of four kinds of Brucellas S2(55007), M5 (55009),83-202,83-980. And established the thermokinetic equation for the process of cell growth inhibited by the products of metabolism, as:
Ln[1/(β﹒Pt)-1]=ln[1/(β﹒P0)-1]-k0﹒t
From this equation, the rate constants of cell growth k [= k0(1 - β﹒P0)] were obtained. This thermokinetic equation is very suitable for cell growth of separated culture and is very important for the study of bacterial limited growth and their characteristics.     

热动力学对比进度法 I. 可逆反应热动力学模型

引入“对比进度”的概念, 建立了可逆反应动力学新的数学模型, 提出了可逆反应动力学的对比进度研究法. 并用热导式自动热量计研究了一个可逆反应体系, 计算结果与文献值符合甚好, 验证了数学模型及对比进度法的正确性.     

细胞动力学研究IV.细菌非理想生长过程的热动力学

By using LKB2277 Bioactivity Monitor, we have determined the thermogenesis power curves of four kinds of bacteria: Brucella M5(55010), 83-980, 83-981 and E. coli. We have also derived the thermokinetic equation for the process of bacterial growth, which was untypical "S" , unideal growth, as:
Ln[P•(1-P/Pm)?-1]=ln[P0•(1-P0/Pm)?-1]+kt
From this equation, the rate constants of bacterial growth k wore obtained. This thermokinetic equation is very suitable for cell growth of separated culture, in which the thermogenesis curve is untypical. The model propoted by equationl(1) has been compared with the exponential and logistic models. This thermokinetic equation is very significant for the study of bacterial limited growth and their characteristics.     

细菌生长的热动力学研究进展

本文简单介绍了绝热式和热导式量热计及理论模型,细菌生长的动力学模型,着重介绍了近五年中热动力学在研究细菌生长代谢过程中的应用;通过测定不同条件下细菌生长代谢过程的产热曲线,求得细菌生长代谢的热力学和动力学参数,研究细菌的生长条件和药物的抑制作用。     

化学反应的热动力学研究法进展

本文综述了近年基于Ｔｉａｎ方程建立的化学反应热动力学研究法的进展。重点评述了无量纲参教法、对比进度法、模拟热谱曲线法,特征参量法和时间变量法。     

线粒体体外代谢热动力学研究

线粒体是细胞重要的细胞器之一，有细胞的“能源工厂”之称．因为线粒体内有许多酶，是特殊的酶催化氧化反应的场所山；所有动、植物细胞的线粒体都能通过各种营养物的氧化而产生“富能”物质ATP．采用一定的技术可将线粒体从细胞中分离出来，分离出来的线粒体中的酶系统还有一定的活性，而且线粒体内也有一定的营养物质，这样酶系统就能利用这些营养物进行代谢，从而释放出一定的能量．我们用微量热法对两种鱼肝脏线粒体进行了测量，发现线粒体代谢过程分四个阶段：停滞期、活性恢复期、稳定期、活性衰减期．在活性恢复期和活性衰减期，…     

新型金属卟啉的合成及其对大肠杆菌生长代谢的抑制作用

以5,10,15,20-四（对羟基苯基）卟啉（2）为原料,合成并表征了一系列 水溶性和非水溶性的金属卟啉。使用LKB 2277热活性监测器测定了大肠杆菌在金属 卟啉4a ～ 4f和7a ～ 7f作用下的生热曲线,得到了不同金属卟啉在不同浓度下大 肠杆菌生长代谢的生热速率常数k,最大发热功率p_(max)和最大发热功率的出现时 间t。结果发现,含有吡啶溴化盐的水溶性金属卟啉7a ～ 7f对大肠杆菌生长代谢 的抑制活性要明显大于含有酯基的金属卟啉4a ～ 4f。     

季铵盐型金属卟啉的合成及其对大肠杆菌生长代谢的抑制作用

以5,10,15,20-四(4′-吡啶基)卟啉为原料,合成了一系列季铵盐型金属卟啉1a,1b和2a～2c.使用LKB2277热活性监测器测定了大肠杆菌在不同浓度的金属卟啉1a,1b和2a～2c作用下的产热曲线,得到了大肠杆菌生长速率常数k,最大发热功率P_max和最大发热功率的出现时间t_p,发现季铵盐型金属卟啉2c对大肠杆菌生长代谢的抑制活性明显大于其它季铵盐型金属卟啉.     

硫酸溶液中Ce3+在铂电极上阳极氧化动力学

用分解极化曲线法研究了铂电极上Ce（Ⅳ）阳极形成动力学与机理．实验结果表明，电位在1．7—1．9V（vs．SCE）的高极化区，分解得到的O2和Ce（Ⅳ）的极化曲线Tafel斜率分别为2．303RT／βF和2×2．303RT／βF，两者的动力学方程可分别用下式表示：
i(O2)=k1aw4exp(βφF/RT)
i(Ce4+)=k2aw2[Ce3+]exp(βφF/2RT)
假设了Ce3＋是通过反应中间基MCe（OH）3•Oad氧化的机理．由此所导出的动力学方程与实验结果相符．     

细胞不同代谢类型的量热学研究 I.静息细胞有氧非生长代谢特征

The metabolic heat output of resting cells (Saccharobacter fermentatus WVB8512) has been determined by means of microcalorimetric method. The metabolic thermokinetic equation is
dp/dt=k0,k0=0
The thermochemical equations are
lntm=10.1812-6.5492×10-9C
dC/dP0=KCn n=2
The order of metabolism (n) is 2. The experimental results indicate that the heat output produced by each cell and the metabolic time depend on cell concentration and are inhibited by cell density. The metabolism presents a special kind of special inhibition effect.     

卟啉酞菁模型化合物光致电子转移研究

本文采用时间相关单光子计数对卟啉酞菁ＴＴＰ－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｃ模型化合物的光致电子转移进行了研究，发现激发Ｐｃ时，呈现单指数衰减，ｎ＝４时电子转移速率减小，活化能，重排能增加，电子转移效率下降，电子转移反应△ＧＣＳ与电荷分离活化络合物衰变速率ＫＣＴ，按以下规律：△Ｇ＾（５）ＣＳ〉△＾（３）ＣＳ〉△＾（４）ＣＳ〉△＾（２）ＣＳ，ｋ＾（２）ＣＳ〉ｋ＾（３）ＣＳ〉ｋ＾（４）ＣＳ〉ｋ＾（５）ｃｓ。其△Ｇ＾     

部花菁染料的多重电荷转移复合物的研究

自1977年夏在纽约科学院一次会议上Heeger，MacdiarAnd和百）l；英树报告了（CH）。可掺杂到金属态［1］以来，已有许多学者对共轭聚合物的化学掺杂及导电性进行了广泛地研究，用能带模型说明掺杂提高电导的原因．从能带模型可预见只有能隙小，带宽大的共轭聚合物才有可能具有较高的导电性．因为能隙小时离子化电位小，电子亲合力大，易于掺杂．带宽大则掺杂后电子易于迁移问，而与多烯具有相同。电子数的部花育染料的七。x比多烯向更长波长方向位移．例如十六碳八烯的A。。x为410O人而具有同样。电子数的部花育染料BTER的人m。x则为51…     

十八烷基胺在铁上成膜结构和耐腐蚀性研究

十八烷基胺(ODA)应用于热力设备停用保护技术在国外开发较早[1－3],国内电厂这二年来应用该技术也日益增多,但由于基础研究做得较少,使用效果受到影响.1996年以来我们对ODA的成膜条件和机理进行了一些研究[4－6],本文利用交流阻抗、俄歇电子能谱、红外镜反射光谱、光电化学等方法对ODA的成膜结构和耐蚀性进行探讨,同时介绍ODA在电厂的应用情况.1实验实验材料为DT-4型纯铁.样品制备及交流阻抗测试见文献[4－6].　　俄歇能谱(AES)Perkin-ElmerPHI550ESCA/SAM.实验在机械工业部上海材料研究所进行.　　红外镜反射(SR)Bio-R…     

由纯组元性质预估过量体积和过量焓——新关联方程的提出

在各种预估溶液过量性质的方法中,以统计力学为基础的Flory法常被采用。在此基础上,Pollin和Fried按虚拟双流体理论所提出的方法使预估的准确性有所提高。其他还可以提到Lieberman以Van der Waals方程为基础的预估方法。本文的目的是从反映液体实际PVT性质的函数关系出发,提出相应的状态方程,并用于推导预估液体溶液过量性质的新关联方程。