共查询到19条相似文献,搜索用时 243 毫秒
1.
碳原子个数N和路径数P3是表征链烷烃分子的大小、支化度和形状等结构特征的重要参数,引入烷烃所含甲基数的1.5次方M1和3次方M2表征取代基效应,运用多元线性模型研究了链烷烃标准生成焓、标准摩尔熵、标准生成吉布斯自由能等三种热力学性质与N,P3,M1和M2之间的定量关系,相关系数分别达到0.9993,0.9989和0.9972,标准偏差分别是2.2809kJ/mol,5.9093J/(mol·K),2.0585kJ/mol,其计算值与实验值非常接近. 相似文献
2.
用原子特性自相关拓扑指数预测链烷烃的热力学性质 总被引:3,自引:0,他引:3
原子特征值 ( Si)被定义为 :Si=ni- 1ki mi( ∑Eij+ hi Ei)。由 Si建构原子特征自相关拓扑指数 ( F )及原子特征连接性指数 ( Y)的公式为 :F =∑( Si· Sj) 0 .5、Y=∑ ( Si·Sj) - 0 .5。它们与 85种链烷烃热力学性质 ( P)的二元线性回归方程为 :P =a + b F +c Y(或 P3) 。 P为标准生成焓、标准熵、标准生成自由能的二元相关指数依次为 0 .9953、0 .9992、0 .9941 ,优于文献方法 相似文献
3.
烯烃的热力学性质与价键拓扑指数的关系研究 总被引:8,自引:0,他引:8
烯烃的热力学性质与价键拓扑指数的关系研究倪才华冯志云*(荆州师专化学系434100)在有机化合物结构与性能研究中,用拓扑指数研究饱和烷烃的物理化学性质已有了较多尝试。因为饱和烷烃分子中键的类型只有C-Cσ单键和C-Hσ单键,在省氢分子图上,任意一根化... 相似文献
4.
原子特征值(Si)被定义为:.由Si( )建构原子特征自相关拓扑指数(F)及原子特征连接性指数(Y)的公式为:F=∑(Si.Sj)0.5、Y=∑(Si.Sj)-0.5.它们与85种链烷烃热力学性质(P) 的二元线性回归方程为:P=a+bF+cY(或P3).P为标准生成焓、标准熵、标准生成自由能的二元相关指数依次为0.9953、0.9992、0.9941,优于文献方法. 相似文献
5.
用均根拓扑指数与路径数预测链烷烃的沸点和热力学性质 总被引:17,自引:0,他引:17
以距离矩阵为基础,建构调和均根拓扑指数(K),以表征链烷烃分子的大小 和分支情况,85种链烷烃的沸点(T_b)、标准生成焓(Δ_rH_m~θ)、标准熵(S_m~θ )、标准生成自由能(Δ_fG_m~θ)与K及路径数(P_2, P_3)的回归方程为: ln(793- T_b) = 6.48346-0.10092K + 0.00131P_2-0.01110P_3, R = 0.9996; -Δ_fH_m~θ = 62.664 + 25.331 K + 6.597 P_2 - 0.678 P_3, R = 0.9984; S_m~θ = 170. 691 + 67.425 K - 4.712P_2 + 5.251 P_3, R = 0.9989; Δ_fG_m~θ = -45.677 + 10.060 K + 0.555 P_2 + 2.342P_3, R = 0.9935。它们的计算值与相应实验值 都非常吻合。结果表明,K对链烷烃具有良好的结构选择性和性质相关性。 相似文献
6.
8.
改进的连接性指数用于链烷烃热力学性质与沸点研究 总被引:4,自引:1,他引:4
基于邻接矩阵和原子特征值qi,建立邻接指数^mQ,用^0Qr,^1Q与85种链烷烃的标准生成焓、标准生成自由能、标准熵和沸点关联,相关系数均在0.99以上,属于良好模型,与Randic指数的^mX比较,^mQ具有良好的性质相关性。 相似文献
9.
维纳指数用于寻找烷烃拓扑结构和折光率的关系的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
H.Wiener 于1947年在考察烷烃分子拓扑结构与沸点的关系时,引入指数 W 和 p(简称维纳指数,下文同),得到了一个较准确的函数关系式,其后,人们又研究了维纳指数与分子 相似文献
10.
烷烃同系物气相色谱保留指数的分子拓扑研究 总被引:13,自引:0,他引:13
定义了分子中原子的平衡电负性,并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建了一种新的拓扑指数N1,N2和N3。该拓扑指数对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性。将拓扑指数N1,N2和N3与烷烃在固定相角鲨烷(柱温50 ℃)及SE-30(柱温80 ℃)上的气相色谱保留指数进行多元线性回归,结果表明烷烃的气相色谱保留指数可分别定量描述为I(Squalane)=23.97842N1-3.86562N2+0.787379N3+42.33061,I(SE-30)=23.83937N1-3.5687N2+0.939876N3+22.11952。用上述回归方程对烷烃的气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测值与实验值的平均相对误差均为1.31%,预测结果误差在实验误差范围内。 相似文献
11.
为了探讨有机化合物的分子结构与理化性质的关系,作者在以前的工作基础上,基于一阶分子连通性拓扑指数构建了一个信息拓扑指数.将拓扑指数与取代脂环烃系列分子的气态标准生成热、气态标准熵、气态标准生成自由能、沸点、临界温度、临界压力、临界体积、汽化热、密度、热容及表面张力等十一种热力学性质及物理化学性质相关联,用一个通用公式对各类性质进行概括,然后用已有的实验数据与拓扑指数进行回归分析,得到一系列计算各性质的经验公式.回归结果发现,分子的理化性质与拓扑指数有较好的相关性,有5类性质的复相关系数大于0.99.用经验公式对各类性质进行重新计算,其结果与实验值比较符合,用实验值对计算值作图,发现各数据点紧靠对角线,说明误差较小.残差分布呈正态分布. 相似文献
12.
烷基苯类化合物结构-热力学性质定量构效关系研究 总被引:2,自引:0,他引:2
计算并研究了烷基苯类化合物拓扑指数N、J、Ij与其热力学性质ΔHc^θ(g)、ΔHf^θ(g)、S^θ(g)、ΔG1^θ(g)、logKp之间的相关性和选择性,结果显示,本文所构建经验公式其相关性和选择性均优于文献[13]、[15]。 相似文献
13.
14.
15.
16.
CaiHuaNI XianYuZENG HeHUANG 《中国化学快报》2005,16(5):709-710
Edge-adjacency index and information topological index for 82 molecules of alkanes nave been constructed and calculated. The topological indices were used to correlate with seven physical properties of the alkanes. Some empirical equations were obtained through regression. The regression and calculation results show a good agreement of the topological indices and the properties. 相似文献
17.
烷烃的热力学性质与结构的关系 总被引:1,自引:0,他引:1
在分子图邻接矩阵的基础上提出了一个新的连接性指数mX,mX与烷烃的标准熵、原子化焓、标准生成焓、汽化焓、标准生成吉布斯自由能具有良好的线性关系,相关系数均在0·99以上。结果表明,该模型简单、实用、可靠,而且物理意义明确,对有机物有较高的结构区分能力。对157种烷烃的计算结果表明,热力学性质的计算值和实验值的平均相对误差不超过0·77%。 相似文献
18.
Activation energy of hydroxyl radical OH reacting with alkanes was estimated from the quantitative relation between the bond dissociation energy (BDE) of Ri-H and the polarizability effect index (PEI) of alkyl radical Ri. Preexponential factor A in Arrhenius expression quantitatively was related to the topological steric effect index (TSEI) of alkyl radical Ri. The research results show that three parameters, PEI, TSEI and temperature T, can be used to quantify the activity of hydroxyl radical reacting with primary, secondary and tertiary carbon hydrogen bonds in alkane. The expression can accuratly evaluate the activity of C-H bonds. Moreover, the PEI and TSEI of alkyl radical Ri can be correlated quantitatively with the reaction absolute and relative rates of alkanes and cyclanes with hydroxyl radicals at various temperatures. The predicted rate constants are in good agreement with the experimental ones. 相似文献
19.
C. Saritha Dilip B. Satpute Rohini Badarayani Anil Kumar 《Journal of solution chemistry》2009,38(1):95-114
Suitable equations have been proposed to correlate thermodynamic properties, like mean ion activity coefficients, volumes
and compressibilities, of amino acids in electrolyte solutions. An amino acid–electrolyte–water interaction parameter is extracted
from the regression of the amino acid property values in aqueous electrolyte solution that is then transferred to an expression
to correlate the properties of the electrolyte in mixtures. The single interaction parameter can successfully correlate the
published data on mean ion activity coefficients, apparent molar volumes and compressibilities of amino acids as well as of
electrolytes in their aqueous mixtures. The equations are tested against the large number of experimental data sets available
in the literature. 相似文献