4—二甲氨基吡啶的合成及其催化的有机反应

综合了４－二甲氨基吡啶的制备方法及其对酰化、酯交换、烷基化等有机反应的催化作用，并探讨其在精细化工诸领域的应用前景。参考文献５０篇。     

4－二甲氨基吡啶的合成及其催化的有机反应

综述了４－二甲氨基吡啶（ＤＭＡＰ）的制备方法及其对酰化、酯交换、烷基化等有机反应的催化作用，并探讨其在精细化工诸领域的应用前景。参考文献５０篇。     

4-二甲氨基吡啶手性类似物2-[2-(4-二甲氨基吡啶基)]环己醇的合成

从2-[2-(4-氯吡啶基)]环己酮出发,经NaBH4还原,然后再与二甲胺水溶液反应得到消旋的2-[2-(4-二甲氨基吡啶基)]环己醇,采用(L)-DTTA(二对甲基苯甲酰基酒石酸)进行拆分得到对映纯的路易斯碱催化剂4-二甲氨基吡啶类似物(1R,2S)-2-[2-(4-二甲氨基吡啶基)]环己醇.     

4-二甲氨基吡啶催化合成含氟苯甲酸糖酯

以4－二甲氨基吡啶为催化剂由含氟苯甲酸与溴代乙酰糖催化酯化合成了4个新的含氟苯甲酸糖酯。其结构经IR，^1H NMR和MS确认，多数还作了^13C NMR测定。     

对二甲氨基苯甲酸的合成

以对二甲氨基苯甲醛为原料,Ag2O为催化剂,空气为氧化剂,合成了紫外吸收剂对二甲氨基苯甲酸,其结构经UV,IR和MS确认。用正交实验设计确定了最佳工艺条件：对二氨基苯甲醛3g(20mmol),Ag2O0．3g(对二甲氨基苯甲醛质量的10％),KOH4．5g(浓度3％),在60℃反应24h,收率75．8％。     

(R)-α-苯乙胺拆分全顺式-3-N-叔丁氧羰基氨基-5-甲氧羰基环己基甲酸

以光学活性(R)-α-苯乙胺(1)为拆分剂,将cis,cis-3-N-叔丁氧羰基氨基-5-甲氧羰基环己基甲酸[(±)-2]拆分为cis,cis-(-)-2,其结构经1H NMR和13C NMR确证。最佳拆分条件为:以丙酮为溶剂,n(1)∶n[(±)-2]=1.0∶1.0,拆分效率34.1%。     

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成新方法

研究了2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)的合成新方法. 以2,6-二氨基吡啶为起始原料, 经酰基化、N-氧化、硝化三步反应得到ANPyO, 总收率为75%. 测试了ANPyO的爆速、爆压、DSC, 以及电火花感度和落锤感度, 同1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)的性能进行了对比, 结果表明ANPyO综合性能和TATB基本相当. 用1H NMR, MS和红外光谱对ANPyO及其中间体结构进行了表征.     

1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯的合成

用季铵盐作相转移催化剂,在较温和的条件下使乙酰乙酸乙酯与甲醛和氨缩合,合成了1,4－二氢－2,6－二甲基－3,5－吡啶二甲酸二乙酯（DHP）,研究了多种反应因素对产物的影响,提出了合成DHP的最佳工艺条件,投料摩尔比mol乙酰乙酸乙酯：mol六次甲基四胺＝2：1.5,20％（wt％）乙醇水溶液作溶剂,反应温度55℃,反应时间45min,产品收率达88％。     

4-氨基吡啶合成方法改进

4-氨基吡啶合成方法改进;甲酰胺基吡啶;降解;水解     

2,6—二烷基吡啶类化合物的合成

在金属的钠的作用下，通过２，６－二甲基吡啶侧链的烃基化合反应，合成了９个新的２，６－二烷基吡啶化合物，化合物的结构经元素分析，ＭＳ，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ及ＵＶ分析确证。     

Facile Synthetic Route to Selectively Protected Spermidine Homologues

Several selectively protected spermidine homologues were synthesized via cyanoethylation reaction of monoprotected diamines, subsequent protection of their secondary amino group, hydrolysis of nitrile to primary amide function, and final Hofmann degradation of amides to amines with the aid of iodosobenzene diacetate (PIDA). The protected spermidine homologues may be directly used in the synthesis of polyamine amides or may be further functionalized.     

A New Synthetic Route to 5-Isoxazolamines

5-Isoxaz0lamineshavebeenusedasintermediatesforthesynthesis0fderivatives0fantihistaminic,analgetic,antibacterial,insecticidal,herbicidalandfungicidalactivity'.Usuallytheyaresynthesizedbytheintramolecularcondensation0fhydr0xylamineand0-nitrilegr0up'.Otherapproaches,suchasreductivecyclizati0nofZ-a-cyano-6-nitroethylenesandIithiumaIuminumhydridereduction0f3-cyanooxazoleshaveals0beenrepoFted'-'.HerewerepoFtanewsyntheticrouteofthesecompounds.Ohn0andNaruse7havereportedthatthereactionof2-chlorocycl…     

A New Synthetic Route to Selected Indenones

Indenones are useful intermediates in the synthesis of several natural products, e.g. gibberellins (1) and steroid hormones with a C-nor-D-home system (2). Despite the nernerous methods for indenone synthesized, or the yields was much lower as mentioned in earlier reports (1)(4). One of the difficulties of the usual methods is the required electrophilic cyclization meta to a methoxyl substiruent. House (5) deals with these difficulties in more detail. In our method the synthesis of 6-methoxyinde-nones is effected by substitution dara to methoxyl function.     

4-溴代苯酐的合成新方法

将4-硝基邻苯二甲酰亚甲胺（4-NPI）用铁粉还原为4-氨基邻苯二甲酰亚甲胺 ，再在氢氧化钠水溶液中水解成4-氨基邻苯二甲酸钠。4-氨基邻苯二甲酸钠在氢溴 酸中经Sandmeyer反应合成4-溴代苯酐。产品纯度高，是合成4-溴代苯酐的一个比较 理想的方法。     

邻氯苯甲腈的新合成法

以邻氯溴苯为起始原料,选用K4[Fe(CN)6]为氰基化试剂,Pd/C催化反应制得邻氯苯甲腈。 考察了温度、碱、催化剂的用量和原料比等对反应的影响,确定了较佳反应条件。 邻氯溴苯转化率达98.5%,产物邻氯苯甲腈得率95.1%。     

New Synthetic Route to Polyhedral Organylsilsesquioxanes

Hydrosilation of methylenecyclohexane and hex-1-ene by octa(hydridosilsesquioxane) catalysed by hexachloroplatinic acid is a new route to polyhedral organylsilsesquioxanes. Quantitative yield of octa(cyclohexylmethylsilsesquioxane) is reached. This reaction opens a vast field of yet unknown polyhedral silsesquioxanes.     

New Synthetic Route to Pummerer's Ketone

Pummerer's ketone 1 is obtained with an overall yield of 55 % by the following sequence: Claisen rearrangement of an arylcyclohexylether 3; allylic oxidation of the methylcycloalkylphenolic derivative 4b, then spontaneous cyclisation during demethylation to give 2. 1 is obtained by dehydrogenation of 2. NMR data agree with a cis stereochemistry at C_4a and C _9b.     

A Synthetic Equivalent of 3,5-Dimethoxyphenyl Lithium. A Facile Route to 5-Substituted Resorcinols

Butyl lithium metallates 1,3-dimethoxy-4,6-dichlorobenzene selectively at C-5. The resulting anion reacts effectively with electrophiles.     

磷酸特地唑胺的合成新方法

以(5R)-3-(4-溴-3-氟苯基)-5-羟甲基噁唑烷-2-酮为起始原料,在[PdCl₂(dppf)]·CH₂Cl₂催化下与联硼酸频那醇酯反应得到硼化物,继而与5-溴-2-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡啶进行Suzuki反应得到特地唑胺,收率82.9%。 分别考察了催化体系对硼化反应和Suzuki反应的影响,确定了较佳的反应条件。 特地唑胺与二苄基N,N-二异丙基亚磷酰胺反应得到二苄基保护的磷酸特地唑胺,随后经Pd/C脱苄得到磷酸特地唑胺,总收率66.2%。