四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:2"',3"'-j]吩嗪的钴、镍双核配合物的合成、表征及光谱学性质研究

为了提高产率,以5,6-二胺-1,10-邻菲咯啉与1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮反应,合成了配体四吡啶[3,2-a2＇,3＇-c3＂,2"-h2＂＇,3＂＇-j]吩嗪(tpphz)。以此配体为桥合成了钴㈣、镍(Ⅱ)为中心金属的三种新的双核配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、热重分析、中心金属滴定等手段对配合物进行了结构表征,并研究了其紫外和荧光光谱性质。     

四吡啶[3，2-a：2＇，3＇-c：3＂，2＂-h：2＂＇，3＂＇-j]吩嗪的钴、镍双核配合物的合成、表征及光谱学性质研究

为了提高产率,以5,6-二胺-1,10-邻菲咯啉与1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮反应,合成了配体四吡啶[3,2-a：2＇,3＇-c：3＂,2"-h：2＂＇,3＂＇-j]吩嗪(tpphz)。以此配体为桥合成了钴㈣、镍(Ⅱ)为中心金属的三种新的双核配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、热重分析、中心金属滴定等手段对配合物进行了结构表征,并研究了其紫外和荧光光谱性质。     

四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3″ ,2″-h:2"'''',3"''''-j]吩嗪的钴、镍双核配合物的合成、表征及光谱学性质研究

为了提高产率 ,以 5,6-二胺-1,10-邻菲咯啉与 1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮反应 ,合成了配体四吡啶 [3,2-a:2′ ,3′-c:3″ ,2″-h:2"' ,3"'-j]吩嗪（ tpphz）。以此配体为桥合成了钴(III)、镍 (II)为中心金属的三种新的双核配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、热重分析、中心金属滴定等手段对配合物进行了结构表征 ,并研究了其紫外和荧光光谱性质。     

DNA修饰电极的研究Ⅷ.1,10-菲咯啉存在时钴离子在ssDNA修饰金电极上的电化学行为及痕量钴的检测

发现在过量1,10-菲咯啉存在时,Co3+/2+在单链DNA(ssDNA)修饰金电极上的电化学响应显著增强.采用紫外光谱和循环伏安法考察了Co3+/2+/1,10-菲咯啉体系与ssDNA的相互作用,并利用Co3+/2+在1,10-菲咯啉存在时在ssDNA修饰金电极上的高灵敏电化学响应对痕量钴离子进行了测定.     

DNA修饰电极的研究: VIII. 1, 10-菲咯啉存在时钴离子在ssDNA 修饰金电极上 的电化学行为及痕量钴的检测

发现在过量1,10-菲咯啉存在时,Co^3^+^/^2^+在单链DNA(ssDNA)修饰金电极上的电化学响应显著增强。采用紫外光谱和循环伏安法考察了Co^3^+^/^2^+/1,10-菲咯啉体系与sSDNA的相互作用,并利用Co^3^+^/^2^+在1,10-菲咯啉存在时在ssDNA修饰金电极上的高灵敏电化学响应对痕量钴离子进行了测定。     

DNA修饰电极的研究: VIII. 1, 10-菲咯啉存在时钴离子在ssDNA 修饰金电极上 的电化学行为及痕量钴的检测

发现在过量1,10-菲咯啉存在时,Co^3^+^/^2^+在单链DNA(ssDNA)修饰金电极上的电化学响应显著增强。采用紫外光谱和循环伏安法考察了Co^3^+^/^2^+/1,10-菲咯啉体系与sSDNA的相互作用,并利用Co^3^+^/^2^+在1,10-菲咯啉存在时在ssDNA修饰金电极上的高灵敏电化学响应对痕量钴离子进行了测定。     

一种半菁类荧光探针的合成及其对水合肼的识别

合成了一种新型的基于半菁结构、以4-溴丁酸酯为识别基团的水合肼荧光探针(HCY-BT)。在乙腈/水体系中,通过紫外吸收与荧光发射光谱研究了探针对水合肼的响应性能。探针溶液(10μmol/L)中加入水合肼(200μmol/L)后,其在600 nm处的荧光明显降低,而且荧光强度与水合肼浓度在0～200μmol/L有良好的线性关系,探针对肼的检测限为2. 41μmol/L。另外探针对肼响应后发生明显的颜色变化,溶液由黄色变为无色,而加入其他的干扰物质后没有颜色变化,显示了良好的抗干扰性能。     

1H-苯并三唑-1-乙酸稀土配合物的合成、表征及性质

溶液法合成了铕、铽与1H-苯并三唑-1-乙酸及1,10-邻菲啰啉的稀土配合物。通过元素分析、稀土配位滴定、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物进行了表征。结果表明,配合物的可能组成为Ln(L)3phen(Ln=Eu(III),Tb(III);HL=1H-苯并三唑-1-乙酸,Hbtaa;phen=1,10-邻菲啰啉)。利用荧光光谱、热分析和电化学方法讨论了配合物性质。荧光光谱表明配合物均有较好的发光性能。     

铽-钇-柠檬酸-1,10-菲咯啉的合成与发光

在乙醇溶液中,分别合成了铽与柠檬酸配位的二元配合物,铽、柠檬酸、1,10-菲咯啉配位的三元配合物和铽、钇与柠檬酸、1,10-菲咯啉配位的多核稀土有机三元配合物.通过元素分析、红外光谱等技术确定了配合物的组成与结构,讨论了配合物的成键特性.通过紫外吸收光谱研究了配体传能机制.通过激发与发射光谱测试了配合物的荧光性质.结果表明,当钇掺入配合物后,能极大地增强铽的特征荧光,当铽和钇的摩尔比为73时,能得到相应的铽的荧光最强的配合物.     

钐-对苯二甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及光学性能

60℃下,在体积比为1:1的乙醇水溶液中,采用常规溶液法合成了钐(Sm)-对苯二甲酸(1,4-H2bdc)-1,10-菲咯啉(phen)三元配合物.利用元素分析(EA)、红外光谱(FTIR)、热分析(DSC-TGA)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计(FS)等分析手段对配合物的组成和光学性能进行了分析与表征.结果表明,对苯二甲酸的羧基氧原子和1,10-菲咯啉的氮原子均与Sm3+配位,三元配合物的组成为Sm(1,4-Hbdc)phen·2H2O,并具有荧光性能.     

1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮制备反应中副产物的形成与控制

由1,10-邻菲咯啉合成1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮反应的副产物的形成与控制研究表明,1,10-邻菲咯啉在5,6位二酮化反应中的副反应产物及主产物分离时产生的副产物均为4,5-二氮杂芴-9-酮,二酮化反应条件(包括作为氧化剂的强混合酸H2SO4/HNO3的加入量、时间和温度)和主产物分离时体系的酸度对副产物的形成有重要影响,优化了二酮化反应条件和产物分离时的体系pH控制范围。在此优化条件下,可有效控制副产物的形成,使主产物1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮的收率达到92%以上。     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物的合成表征及其镧(III)配合物与DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物:1,10-菲咯啉-2,9-二亚甲基亚氨基-(2,2'-二甲基)二乙酸(L).该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征.在25±0.1℃、I=0.1mol·dm-3NaNO3的条件下,用pH电位滴定法测定了该配体的质子化常数及其与 La(III)的配合物的稳定常数.通过电子光谱研究了La(III)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用.用溴化乙锭作为荧光探针研究了La(III)-L配合物与小牛胸腺DNA的相互作用的过程.作为对比,也研究了La(III)分别与 1,10-菲咯啉(Phen)、dl-丙氨酸(Ala)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用.结果表明La(III)-L配合物与小牛胸腺DNA作用既有共价键合,又有插入作用.     

二噻吩基喹喔啉的氧化聚合及其酸致变色性能

以双三苯基膦二氯化钯(Pd(PPh3)2Cl2)为催化剂,通过Stille偶联反应合成二噻吩基苯并噻二唑,将其作为原料分别与5,6二酮-1,10-邻菲罗啉、菲醌、苊醌和联苯甲酰反应,分别制备了4个二噻吩基喹喔啉衍生物(P1、P2、P3、P4)。以无水FeCl3作为氧化剂,4个二噻吩基喹喔啉衍生物通过溶液氧化聚合为4个均聚物。用FT-IR和1 H-NMR等测试手段对单体及聚合物的结构进行了表征。通过UV-Vis-NIR光谱和荧光光谱法,研究了聚合物本征态以及与不同浓度的三氟乙酸(TFA)作用时的光学性能。结果显示,聚合物P2~P4对低浓度TFA具有良好的敏感性,其中聚合物P2与8.0×10-4 mol/L的TFA作用后,P2的CHCl3溶液的颜色发生明显变化,并且其UV-Vis-NIR光谱在600~1 100nm出现新的宽吸收带。P2~P4具有一定的荧光性能,且向溶液中加入一定浓度TFA时,聚合物荧光强度减弱且发射波长发生蓝移,其中聚合物P2与8.0×10-6mol/L的TFA作用时其荧光发射强度明显减弱。     

{2-(2-噻吩基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉-κN~7,κN~8}双(1,10-菲咯啉-κN~1,κN~(10))镍(Ⅱ)配合物的合成

以1,10-菲咯啉为原料,经氧化、缩合和络合反应合成了一种新的核酸荧光探针--{2-(2-噻吩基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉-κN7,κN8}双(1,10-菲咯啉-κN1,κN10)镍(Ⅱ)配合物,总收率38.2%,其结构经MS和元素分析表征.     

5-甲基苯并三唑-1-乙酸铕三元配合物的合成及表征

以5-甲基-苯并三唑-1-乙酸和1,10-邻菲啰啉为配体,采用溶液法合成了一种铕配合物。通过元素分析、配位滴定、摩尔电导率、红外光谱和紫外光谱对其进行表征。其组成可能为Eu(L)3phen·3.5H2O(HL=5-甲基-苯并三唑-1-乙酸,5-mbtaa;phen=1,10-邻菲啰啉)。使用热分析和荧光光谱研究了配合物的性质。热分析结果显示:铕配合物具有较好的热稳定性。荧光光谱显示:该配合物发出Eu(Ⅲ)特征荧光,并且5-甲基-苯并三唑-1-乙酸是较好的敏化剂。     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物的合成表征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物:1,10-菲咯啉-2,9-二亚甲基亚氨基-(2,2'-二甲基)二乙酸(L).该配体经过元素分析。红外光谱、核磁共振氢谱表征。在25±0.1℃、I=0.1mol·dm^-3NaNO₃的条件下,用pH电位滴定法测定了该配体的质子化常数及其与La(Ⅲ)的配合物的稳定常数。通过电子光谱研究了Lb(Ⅲ)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针研究了La     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物的合成表 征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物------1,10-菲咯啉-2,9二亚甲基亚氨基-(2,2'-二异丙基)二乙酸(L)。该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征。通过电子光谱,研究了La(Ⅲ)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针,还研究了La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA的相互作用的过程。作为对比,也研究了La(Ⅲ)分别与1,10-菲咯啉(Phen)、l-缬氨酸(Val)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA作用既有共价键合,又有插入作用。     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物的合成表征及其镧(Ⅲ)配合物与DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物------1,10-菲咯啉-2,9二亚甲基亚氨基-(2,2'-二异丙基)二乙酸(L)。该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征。通过电子光谱,研究了La(Ⅲ)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针,还研究了La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA的相互作用的过程。作为对比,也研究了La(Ⅲ)分别与1,10-菲咯啉(Phen)、l-缬氨酸(Val)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA作用既有共价键合,又有插入作用。     

喹喔啉与二辛基芴交替共聚物的合成及其酸致变色性能

通过还原4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑制备2,5-二溴邻苯二胺,并分别与1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮、苊醌、菲醌和联苯甲酰缩合反应,制备了4种单喹喔啉衍生物(M1、M2、M3、M4)。在二乙酸钯(Pd(CH_3COO)_2)和配体三环己基膦的催化下,通过Suzuki反应将2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼酸烷)-9,9-二辛基芴(M5)分别与M1、M2、M3、M4交替共聚制得4种聚合物(P1、P2、P3、P4)。通过FT-IR和~1H-NMR等测试方法表征所有单体及聚合物的结构。通过UVVis光谱和荧光光谱探讨了4种聚合物在CHCl_3溶液中本征态的光谱性能,以及相应聚合物的CHCl_3溶液被低浓度三氟乙酸(TFA)质子化时的光学性能。结果显示,4种聚合物对低浓度TFA有良好的敏感性。聚合物P1与2.17×10~(-7) mol/L的TFA作用时,P1的CHCl_3溶液明显变色。聚合物P2~P4的CHCl_3溶液与4.32×10~(-3) mol/L的TFA作用时,溶液颜色发生变化,与此同时在UV-Vis光谱上500~800nm处出现新的吸收带。同时,4种交替共聚物的CHCl_3溶液具有较好的荧光性能,当溶液中加入低浓度的TFA时,即在4种聚合物的CHCl_3溶液中分别加入7.0×10~(-10)、1.73×10~(-6)、7.5×10~(-7) mol/L和4.0×10~(-6) mol/L的TFA时,其荧光发射强度明显减弱。     

新型2-(2-羧基苯基)咪唑[4,5-f][1,10]邻菲咯啉的合成及其荧光性能

以1,10-邻菲咯啉和邻羧基苯甲醛为原料,经氧化和缩合反应合成了一种新型的桥连配体——2-(2-羧基苯基)咪唑[4,S-f][1,10]邻菲咯啉(1),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.用FL研究了1的荧光性能,结果表明,1具有较强的荧光,发光纯度较好.