一种新的测定锶的高选择性光度法的研究——用新显色剂 DBC-偶氮氯膦测定合金及海水中的锶

锶的分析在环保、医学、地质和工业上都有重要的意义.目前,锶的测定缺乏简单可行的光度分析法.有人曾讨论过测定碱土元素的光度法所用的有机试剂.文献还报道过一些测锶的方法,但这些方法选择性不够完善,没有很好解决钙、钡共存的干扰,往往需要进行分离后才能测定.有人虽报道过一些不需分离的测定锶的方法,但这些方法允许共存的钙、钡等离子的量较小,实际应用价值不大.本文研究了新显色剂——二溴一氯偶氮氯膦(简称DBC-偶氮氯膦)与锶的显色反应及其在锶分析上的应用.结果表明:锶与 DBC-偶氮氯膦在酸性条件下生成一种稳定的蓝紫色配合物.在丙酮、EDTA 和 Na_2 SO_4 存在下,采用双波长分光光度法有效地解决钙、钡、镁、铁等三十余种元素的干扰.用本法测定了海水、氧化镁试剂和硅铁合金中的锶,结果颇为满意.     

锆—马尿酸偶氮氯膦—CPB—乙醇显色体系的研究

马尿酸偶氮氯膦是一种灵敏稀土显色剂,为扩大其分析应用范围,我们研究了它与锆的显色反应。在阳离子表面活性剂CPB与适量乙醇存在下,锆与该试剂显色反应的灵敏度较其二元配合物可提高4倍,并能允许较大量Cu~(2+)、Mg~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)和Mn~(2+)等离子共存,可用于铜合金中微量钴的直接测定。与氨基G酸偶氮氯膦测定微量锆的方法相比,实验条件与选择性     

DBC-偶氮氯膦与稀土元素显色反应的研究及分析应用

新显色剂DBC-偶氪氯膦在1.4NHCl的高酸度下与稀土元素都能生成灵敏的蓝色配合物。本文研究了该显色反应,稀土配合物的最大吸收波长为641—649nm,它们的表观摩尔吸光系数(e)为:εL:=1.24×10~5,εY=0.99×10~5………,建立了稀土总量测定的光度法,其显色的酸度范围宽,选择性好,大量的Al~(3+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)等离子不干扰稀土总量的测定,是当前较好的稀土总量光度测定方法,可用于直接测定铝合金、铜合金、锌合金及快速测定岩石中稀土总量。本文还研究了配合物的组成,Me:R=1:3。     

碱土金属与DBC-偶氮氯膦配位反应及配合物结构的研究

本文研究了DBC-偶氮氯膦在不同酸度下的存在形式、质子化情况及反应中的质子释放情况, 测定了钙、锶、钡与其形成的配合物的稳定常数。利用红外、激光Raman、核磁共振光谱等对所生成的配合物的结构进行了研究, 并根据实验结果和分子结构的几咱理论, 提出了碱土金属与其生成的配合物的结构。本文还就配位反应和配合物的成键情况进行了讨论。     

对氯偶氮氯膦与铝显色反应的研究及应用

3-(4-氯苯偶氮)-6-(4-氯-2-瞵酸基苯偶氮)-4.5-二羟基-2.7-萘二磺酸,简称对氯偶氮氯膦(CPA-PCl),是近年新合成的一种不对称变色酸双偶氮衍生物:利用该试剂光度特性测定钪、钇、铋、镱已有报道,本文研究了该试剂与铝显色反应的条件及配合物的吸光光度性质。发现在微酸性介质中,试剂与铝可以形成2:1的蓝色配合物,显色迅速,色泽稳定,配合     

稀土元素共显色效应的研究 Ⅵ.镧-偶氮氯膦Ⅲ-钇混合多核配合物的生成

研究结果证实,用偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)以β型配合物测定钇时,镧的干扰属于一种共显色效应。共显色效应的实质,可能是形成了一种具有环状结构的镧-偶氮氯膦Ⅲ-钇的混合多核配合物。配合物中各组分的比例为La∶CPAⅢ:Y=1∶2∶1。本文还讨论了混合多核配合物生成的有关条件和各种影响因素。提出了“置换型”共显色效应的设想。     

偶氮氯膦mA-铌与牛血清白蛋白结合反应及其应用

用分光光度法研究了偶氮氯膦-mA-铌配合物与牛血清白蛋白(BSA)结合反应体系.在pH3.0的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液(Mcllvaine)中,随着BSA量的增加,偶氮氯膦mA-铌配合物在542 nm波长处吸收峰也随着减小.据此建立了以偶氮氯膦mA-铌配合物为光谱探针,光度法测定蛋白质的新方法.牛血清白蛋白量在0～60 mg/L范围内与体系的褪色程度呈良好的线性关系,其相关系数为r=0.9996,摩尔吸光系数为ε542=3.3×105 L·mol-1·cm-1.方法应用于人血清蛋白的测定.     

偶氮氯膦Ⅲ吸光光度法测定水中微量钙

探讨了偶氮氯膦Ⅲ吸光光度法测定水中微量钙的最佳测定条件。试验表明,在pH2 80～2.85柠檬酸三钠 盐酸缓冲溶液中,钙离子与偶氮氯膦Ⅲ形成1∶1的配合物,其吸收峰为双峰,最大吸收波长为666nm,水中钙离子含量在0～0.56mg·L-1范围内符合比耳定律,回归方程C=0.0013+2.6382A(mg·L-1),相关系数为0.9999,摩尔吸光系数ε=1.54×104L·mol-1·cm-1,加入EDTA或葡萄糖酸钠等掩蔽剂后,其他金属阳离子在测定条件下对钙离子的测定基本无影响。     

钙镁同时测定的新显色剂偶氮氯膦-mB

本文记述了用新显色剂偶氮氯膦-mB分光光度法同时测定钙、镁。在pH10.3左右的氨性溶液中,显色剂与钙、镁同时形成很稳定的2:1配合物,表观摩尔吸光系数分别为ε_(635)~(Ca)=1.5×10~4。ε_(575)~(Mg)=1.2×10~4。在同一试液中直接测定钙量和镁量。对于钙含量高的试样:先测定钙量,再用EGTA-Mo,掩蔽钙后测定镁量。本方法操作简便、快速,易于掌握,测定范围宽,结果稳定可靠,优于迄今报道的其它同时光度法测定钙、镁的显色剂。     

钡与DBC-偶氮氯膦显色反应的研究

分光光度法测定微量钡的报导不多,且方法的灵敏度低,选择性大都不好,偶氮磺Ⅲ在pH2.6—7.7可与锶、钡反应,但选择性不佳,未见用于实际样品分析。DBC-偶氮氯膦(以下简称DBC-CPA)是测定稀土元素的新显色剂,我们发现它在高酸度下能与钡生成灵敏的紫色配合物,反应的灵敏度高,用双波长法测定时可消除大量钙的干扰,且等量的钡和锶的△A相等,可方便地测定钡、锶合量,三十余种其它离子允许存在较大量。本法用于多种化学试剂及孕育剂等样品中钡(锶)的测定获得较好结果,方法简便、快速。     

4—（2—羟基—4—硝基苯偶氮）—1—苯基—3—甲基吡唑啉酮光度法测定烟草中钙的研究

在弱碱性介质中,4－（2－羟基－4－硝基苯偶氮）－1－ 苯基－3－甲基吡唑啉酮与钙生成红色络合物,λmax=510nm,ε=2.89*10^4L.mol^-1.cm^-1,钙含量在0－20ug/25ml内符合比耳定律,方法用于烟草样品中钙的测定,结果满意。     

REINVESTIGATION OF THE PHOTOPHYSICS OF 2-(2'-HYDROXY-4'-DIETHYLAMINOPHENYL)BENZOTHIAZOLE

Abstract— The photophysical properties of 2-(2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) benzothiazole (HABT) have been investigated by steady-state and time-resolved spectroscopies. In n-heptane HABT exhibits both normal and tautomer emissions with ∼equal fluorescence intensity at room temperature, in contrast to a previous report in which negligible tautomer emission was observed. The normal/tautomer (400/500 nm) ratio of emission intensity increases as the temperature decreases. Two possible excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) mechanisms are proposed, which cannot be resolved at the present stage. One proposed mechanism incorporates state mixing between -OH and -N(C₂H₅)₂ charge transfer states, resulting in a significant energy barrier for ESIPT. An alternative mechanism is also proposed in which fast proton tunneling may take place between enol and keto forms, which are in equilibrium in the excited singlet state.     

Syntheses and Structural Characterization of 1-（4-Phenyl-2-thiazolyl）-3-（4-methylphenyl）-5-（2-furyl）-4,5-dihydro-（1H）-pyrazole and 1-（4-（4-Fluoro）phenyl-2-thiazolyl）-3-（4-methyl-phenyl）-5-（2-furyl）-4,5-dihydro-（1H）-pyrazole

The title compounds were synthesized and characterized by IR,1H-NMR,Mass and elementary analysis and single-crystal X-ray diffraction.In 1a,intermolecular C-H…π interactions produce a three-dimensional network.In 1b,intermolecular C-H…O hydrogen bonds generate an R22(22) ring.The hydrogen bonding is supported by C-H…π interactions.