取代芳香族冠醚配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用的研究

合成了冠醚3,3′-二甲基二苯并-18-冠-6(MDB18-C-6),并以该化合物为配体分别与镍(Ⅱ)、钯(Ⅱ)和K2(i-mnt)作用,进一步合成了配合物[K(MDB18-C-6)(CH3COCH3)]2[Ni(i-mnt)2](1)及配合物[K(MDB18-C-6)(CH3SOCH3)]2[Pd(i-mnt)2](2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、质谱等测试手段对其结构进行表征,用X-射线单晶衍射测定了配合物1和配合物2的晶体结构。利用紫外吸收光谱、荧光光谱和圆二色光谱等光谱分析法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用,结果表明两种配合物与DNA都具有相互作用,配合物主要是通过影响DNA的螺旋结构,从而引起DNA的构象变化,并且配合物2的作用性能大于配合物1。     

喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲Ni(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL₂]·2CH₃OH（1）,[ZnL₂]·CH₃OH（2）,[CdL₂]·CH₃CH₂OH（3）和[Cu₂L₂Cl₂]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L^-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ²桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。     

喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲Ni(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL₂]·2CH₃OH（1）,[ZnL₂]·CH₃OH（2）,[CdL₂]·CH₃CH₂OH（3）和[Cu₂L₂Cl₂]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L^-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ²桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。     

两个带呋喃悬臂不对称大环双核铜配合物的合成、结构及性质

合成并表征了2个不对称大环双核铜配合物[Cu₂（L¹）Cl₂]·CH₃CN（1）和[Cu₂（L²）Br₂]·CH₃CN·H₂O（2）。配合物与CT-DNA的作用通过紫外-可见光谱,粘度实验,圆二色谱和凝胶电泳实验进行了研究。紫外-可见光谱的结果表明配合物与DNA的结合常数分别为6.2×10⁵和7.2×10⁵,圆二色谱的实验表明配合物能与DNA较好的结合,粘度实验表明配合物与DNA的结合为非典型的插入模式,凝胶电泳实验显示配合物通过氧化机理对DNA有较强的切割活性。     

含吡嗪的缩氨基脲配体Ni（Ⅱ）/Cd（Ⅱ）配合物的晶体结构及与DNA的相互作用

合成配合物[NiL₂]·CH₃OH·0.5H₂O（1）和[Cd（HL）Cl₂]（2）（HL=3-甲基2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征其结构。单晶衍射结果表明,配合物1中,Ni（Ⅱ）离子与2个拥有N₂O电子供体的阴离子配体L-配位,配位构型为扭曲的八面体。而配合物2中,Cd（Ⅱ）离子与1个中性三齿配体HL和2个氯离子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。     

含吡嗪的缩氨基脲配体Ni(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物的晶体结构及与DNA的相互作用

合成配合物[NiL₂]·CH₃OH·0.5H₂O（1）和[Cd（HL）Cl₂]（2）（HL=3-甲基2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征其结构。单晶衍射结果表明,配合物1中,Ni（Ⅱ）离子与2个拥有N₂O电子供体的阴离子配体L^-配位,配位构型为扭曲的八面体。而配合物2中,Cd（Ⅱ）离子与1个中性三齿配体HL和2个氯离子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。     

水溶性二铁六羰基配合物与生物相关分子的相互作用及其促进一氧化碳释放

二铁六羰基配合物[Fe₂（μ-SCH₂R）₂（CO）6]（R=CH （OH） CH₂（OH）,1）是一个水溶性且能够释放一氧化碳的分子（CORM）,我们应用各种光谱技术研究了其与血红蛋白（Hb）、肌红蛋白（Mb）、牛血清白蛋白（BSA）、谷胱甘肽（GSH）和DNA等生物分子的相互作用。红外光谱结果表明,蛋白质和谷胱甘肽均能促进配合物1分解释放CO。该CO释放过程符合一级动力学模型,其中谷胱甘肽促进CO释放的效率最高。紫外吸收光谱变化和荧光猝灭效应也表明这些生物相关分子与二铁羰基配合物之间存在相互作用。蛋白质和配合物1的CD光谱结果显示,配合物没有引起蛋白质的构象变化。pUC19质粒DNA与配合物1之间的作用表明该配合物不会引起DNA损伤。     

酰胺型配体铜、锌、银配合物的合成、结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了5个配合物[CuLCl₂]·CH₃COCH₃（1）、[ZnLCl₂]·CH₃COCH₃（2）、[ZnL（NO₃）₂]·0.5CH₃COCH₃（3）、[AgL₂]ClO₄（4）和[AgL₂]BF₄（5）（L=2-（5-氯-8-喹啉氧基）-1-（吡咯烷-1-基）乙酮）。配合物1和2同构,五配位的中心金属离子采取扭曲的四方锥配位构型,与来自配体L的2个氧原子和1个氮原子及2个氯离子配位。而在配合物3中,锌离子与1个三齿配位的配体L,1个单齿配位的硝酸根和1个双齿配位的硝酸根配位,配位构型为扭曲的八面体。配合物4和5中,中心金属与配体的比例为1∶2。银离子与2个三齿配位的配体L配位,采取扭曲的八面体配位构型。乙腈溶液中,配合物1、2、4和5在410 nm处的最大荧光发射峰与配体L相似。而配合物3由于配体到锌离子之间的能量转移,最大荧光发射峰红移至430 nm。     

吡嗪缩氨基脲配体铜/锌配合物的晶体结构及荧光性质

合成并通过单晶X射线衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Cu₂（L）₂Br₂]·CH₃OH（1）和[Zn₂（L）₂（CH₃COO）₂]·2CH₃OH（2）的结构（HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）。单晶衍射结果表明,配合物1中,中心Cu（Ⅱ）离子与来自1个三齿缩氨基脲配体阴离子和2个μ²-桥联的溴离子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。配合物2中Zn（Ⅱ）离子配位构型与配合物1中Cu（Ⅱ）离子的相同,周围的供体原子为N₂O₃。配合物2中的2个醋酸根的配位模式不尽相同,其中一个为μ-OCO双齿桥联,另外一个为μ-O单齿桥联。甲醇溶液中,配合物1和2的荧光发射峰与配体HL相似。     

吡嗪缩氨基脲配体铜/锌配合物的晶体结构及荧光性质

合成并通过单晶X射线衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Cu₂（L）₂Br₂]·CH₃OH（1）和[Zn₂（L）₂（CH₃COO）₂]·2CH₃OH（2）的结构（HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）。单晶衍射结果表明,配合物1中,中心Cu（Ⅱ）离子与来自1个三齿缩氨基脲配体阴离子和2个μ²-桥联的溴离子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。配合物2中Zn（Ⅱ）离子配位构型与配合物1中Cu（Ⅱ）离子的相同,周围的供体原子为N₂O₃。配合物2中的2个醋酸根的配位模式不尽相同,其中一个为μ-OCO双齿桥联,另外一个为μ-O单齿桥联。甲醇溶液中,配合物1和2的荧光发射峰与配体HL相似。     

可燃"冰"与包合物

可燃"冰"是一种沉睡海底和高寒冻土地带待开发的能源.它储存量大,含能量高,是甲烷类中性分子生成的气体水合物,是一类广泛存在的包合物.这种类型包合物的极限化学式为8X@46H2O.本文就可燃"冰"的发现史、结构特点等辐射到的相关知识做一简单介绍.     

Synthesis, structure and photoluminescent property of a novel potassic compound

A novel 3D coordination compound of K(H2TDA)(H20)(1)(H_3TDA=1H-1,2,3-triazole-4,5-dicarboxylic acid) has been prepared and characterized by IR spectroscopy,elemental analysis,ICP and single-crystal X-ray diffraction.Compound 1 displays strong fluorescent emission at room temperature.     

含氮、磷四元不饱和杂环化合物的合成和表征

合成了含氮、磷四元不饱和化合物. 反应可能是通过phosphinidene对P—C＝N的1,3环加成反应过程进行的.     

De Mayo光环加成和桥(螺)环倍半萜基本碳架的构建

通过烃单萜3-甲基-6-异丙亚甲基环己烯(1)和2,6-二氧代戊酸甲酯(2)的de Mayo反应, 得到[2＋2]环加成产物、开环产物和游离基复合产物3～10. 经retro-aldol重排, 环加成产物3开环生成取代环己烯4, 在酸和碱性介质中对开环产物进行再环合, 经分子内Claisen缩合反应形成螺环和桥环化合物11～14. 讨论了可能的反应机理, 对所得新化合物的结构经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR及元素分析予以确定.     

新型含硅唑类化合物的合成及杀菌活性

合成了２０个新型含硅唑类化合物，其化学结构经ＩＲ，ＭＳ，１ＨＮＭＲ和元素分析确证。生物活性测定显示一些化合物对棉花枯萎病菌等有较好的抑制活性，一些化合物对黄瓜灰霉病菌的抗性菌有很好的活性。讨论了化合物的结构与生物活性关系。     

含芴、蒽螺环结构电致发光材料的研究进展

螺环芳香类化合物具有大的共轭体系和较好的刚性共面性, 而且玻璃化温度高, 热稳定性好(熔点大于300 ℃), 制作电致发光(EL)器件工艺简单, 不需要复杂的设备, 因而有可能降低器件制作成本, 特别是易于制备大面积器件. 对近年来含芴、蒽螺环结构发光材料的研究进展进行了总结, 重点介绍了含有双螺、单螺结构的有机电致发光材料的结构和特性, 给出了部分有机化合物的合成方法. 对含有硅元素的螺环化合物发光材料进行了简单介绍.     

Structurally isomeric two pyridino macrocycles: complexation and structures

Pyridine-based, structurally isomeric two macrocyclic compounds displayed a remarkably different complexation nature. The cage-type compound has an ideal structure for spherical cations, especially for the NH₄⁺ ion, but the reaction with some transition metals and Ln³⁺ produced its protonated species. On the other hand, its isomer formed complexes with alkali metals and lanthanides (1:1) and also with transition metals. Some structures of the complexes were clarified by crystallographic analyses.     

[Zn(DMF)6]H2SiW12O40·(CH3)2NH的合成,晶体结构及性质

The title compound [Zn(DMF)₆]H₂SiW₁₂O₄₀·(CH₃)₂NH was synthesized in mixed solvent of aqueous and acetonitrile, and its crystal structure had been determined using single crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic, space group C2/m, a=2.0654(4)nm, b=1.3306(3)nm, c=1.3194(3)nm, β=119.59(3)°, V=3.1531(11)nm³, D_c=3.606Mg·m^-3, Z=2, R=0.0462, R_w=0.0836. The title compound comprises of a [Zn(DMF)₆]²⁺ unit, a polyanion and a free (CH₃)₂NH molecule. The ESR spectrum of the title compound shows that charge-transfer between organic groups and polyanion takes place under irradiation of the sunlight in solid state. The TG study of the title compound shows that it had four stages of the weight loss, and the increase of the de-composition temperature for the polyanion shows that the stability of the polyanion was enhanced due to the influence of Zn²⁺ ion. CCDC:175866.     

层状化合物镍铝水滑石的制备和表征

采用变化pH值法和恒定pH值法 ,以硝酸镍、硝酸铝为原料 ,NaOH为沉淀剂水热合成了层状化合物镍铝水滑石。分别测定了Ni/Al摩尔比为0 5、1 0、2 0、6 0和10 0混合金属盐溶液的NaOH滴定曲线 ,并利用XRD对滴定过程中不同pH值阶段的合成物进行物相鉴定。实验结果表明 ,在Ni/Al=1 0～6 0范围内 ,不论起始混合盐溶液中Ni/Al摩尔比如何 ,在pH=5.0～6 .0范围内 ,均能合成结构单一的镍铝水滑石 ,随Ni/Al比的增加 ,合成的HTLc(水滑石)中镍含量随之增加 ;合成体系在较低pH(3 3～4 .8)范围为Al(OH) 3 生成阶段 ,较高pH(6.0～7 .5)范围为Ni(OH) 2 和HTLc 的共生阶段。该研究同时考察了其它因素在合成过程中的影响 ,筛选出镍铝水滑石合成的最佳条件。     

Complexation with hydroxy host compounds,part 5. Structures and thermal analyses of 1,2,3,4,5-pentaphenylcyclopenta-2,4-dien-1-ol and its inclusion compounds with water and dimethylsulphoxide

The crystal and molecular structures of the title host compound (I), C₃₅H₂₆O, and its inclusion complexes with water (II), C₃₅H₂₆O·H₂O and dimethylsulphoxide (III), C₃₅H₂₆O·C₂H₆OS are reported. (I) is monoclinicC2/c,a = 9.725(1),b = 20.031(3),c = 26.545(3) Å, = 90.60(1)⁰,V = 5170 ų,Z = 8; (II) is triclinic, ,a = 10.206(1),b = 10.324(2),c = 14.425(2) Å, = 101.68(1), = 89.92(2), = 116.34(1)⁰,V = 1327 ų,Z = 2; (III) is monoclinicP2₁/n,a = 17.832(5),b = 10.109(3),c = 17.901(5) Å, = 111.93(2)⁰,V = 2993 ų,Z =4. The structures were solved by direct methods and refined to final residuals of 0.045, 0.048, and 0.071, respectively. Thermal analysis of the complexes corroborates the crystallographic results.