砷的价态分析——铜电解液中微量 As(Ⅲ)和 As(Ⅴ)的测定

近年来,国内外对微量砷的价态分析多为溶剂萃取或挥发分离后用无火焰原子吸收测定,而用光度法测定者甚少,前者因仪器复杂昂贵等原因不易推广应用,后者还存在一些问题。本文在此基础上研究了As(Ⅴ)的还原,As(Ⅲ)和As(Ⅴ)与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)在甲基异丁酮(MIBK)中的萃取行为,提出了以APDC-MIBK萃取、KMnO_4-Br_2反萃钼蓝光度测定微量As(Ⅲ)和As(Ⅴ)。砷的检测下限为5μgAs/25ml,应用于铜电解液的分析,获得了满意的结果。 1.主要试剂与仪器:     

微波辅助提取-液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法分析沉积物中砷的形态

采用微波辅助提取-液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法(LC-HG-AFS)联用技术分析了太湖沉积物中砷的形态[亚砷酸(As(III))、二甲基砷酸钠(DMA)、一甲基砷酸二钠(MMA)和砷酸As(V)]。测得沉积物中以无机砷为主,且以As(V)居多。选定以1mol/L的磷酸和0.1mol/L抗坏血酸为提取液,在微波辅助萃取(功率为60W,时间12min)下,萃取率达79.84%～91.57%,回收率在94.78%～107.6%之间。4种砷的形态在0～160μg/L之间时线性良好,检测限为0.6～2.3μg/L,相对标准偏差RSD为1.62%～2.20%。方法具有简便、快速、灵敏的特点。     

光度法连续测定钼中微量磷砷

本文研究了钼(包括三氧化钼、钼酸铵)中微量磷、砷光度法的连续测定。在0.6—1.2mol/L及1.0—1.6 mol/L硝酸中,磷、砷分别与钼酸氨生成磷、砷钼酸,再分别用磷、砷萃取剂萃取,还原为磷、砷钼蓝并反革取于水相进行光度测定。方法操作简便,灵敏度高,磷ε_(780)=1.54×10~4,砷ε_(780)=2.24×10~4。测定范围1—100ppm,相对偏差为7.9—26%。     

微波三步提取–高效液相色谱–原子荧光法测定土壤中砷形态

采用高效液相色谱–原子荧光法对土壤中的砷形态进行分析,以了解其对土壤的污染程度。用1 mol/L磷酸–0.5 mol/L抗坏血酸混合提取剂对污染土壤样品进行三步微波提取,用高效液相色谱–原子荧光联用仪测定砷形态含量。As(Ⅲ)和As(V)标准工作曲线的线性范围均为8～100μg/L,线性相关系数(r~2)分别为0.999,0.996,检出限分别为0.11,0.72μg/L。As(Ⅲ),As(V)测定结果的相对标准偏差分别7.6%和9.1%(n=11),加标回收回收率在82.2%～98.3%之间。多数土壤中砷形态以As(V)为主,As(Ⅲ)含量较低。该方法对土壤中的砷提取效果好,测定结果可靠,可为土壤砷污染的修复提供技术支撑。     

双道氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定核电用钢中痕量砷和锑

建立了双道氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定核电用钢中痕量砷和锑的新方法。用王水溶解样品,以2.0 g/L L-半胱氨酸溶液作为预还原剂,在低酸度条件下实现对砷、锑的预还原。用20 g/L硼氢化钾溶液作为还原剂,氢化物发生反应在0.5 mol/L乙酸介质中进行。砷、锑的质量浓度在40μg/L范围与相应的荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)分别为0.032μg/L和0.022μg/L。应用此方法同时测定了核电用钢及不锈钢标准样品中的砷锑含量,并与电感耦合等离子体原子发射光谱法的分析结果作了对比,测定值与标准样品的标准值相符,结果的相对标准偏差(n=8)均小于5.0%。     

溶剂萃取-电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定钢铁中铅、砷、锑、铋、锡

本文拟定了在4.05mol/L硫酸介质中,0.5mol/L碘化铵存在下,以甲基异丁基酮(MIBK)萃取钢铁中铅、砷、锑、铋、锡。然后以4mol/L硝酸反萃取,水相经浓缩定容后以电感耦合等离子体直读光谱仪进行同时测定的新方法。铜同时被萃取,对铋的测定产生光谱干扰,输入干扰系数加以修正。该方法已应用于我厂日常生产的各类合金钢及高温合金中。站果令人满意。     

微波辅助萃取-HG-AFS测定土壤中无机砷

采用微波辅助萃取分析物,联合原子荧光光谱技术,建立了微波辅助萃取-HG-AFS测定土壤中无机砷的分析方法。用正交试验设计结合单因素试验优化了样品粒度、萃取温度、萃取时间、固液比等微波萃取条件,研究了共存离子对无机砷测定的干扰情况。方法的线性范围为1.0~160.0μg/L,无机砷的检出限为0.20μg/L,相对标准偏差为0.3%,样品回收率为93.0%~98.5%。用本法分析3个不同产地有代表性土壤中无机砷量。     

汞(Ⅱ)选择性吸附试纸的制备与应用

基于Hg~(2+)与聚烯丙基胺之间存在相互作用,以滤纸为基质,以聚烯丙基胺盐酸盐为原料制成了Hg(Ⅱ)选择性吸附试纸。用该试纸结合分光光度法测定试样溶液中Hg~(2+)含量,线性范围为0.1~50μmol/L,检测限为0.07μmol/L。测定30μmol/L Hg~(2+)试样溶液作重复性考察,7次测定相对标准偏差不超过3.5%。用本方法测定含Hg~(2+)试样,所得结果与冷原子吸收法没有明显差异。     

短柱分离-电感耦合等离子体质谱联用测定大米和紫菜中的无机砷

建立了C8反相色谱短柱分离-电感耦合等离子体质谱联用技术(LCICP-M S)测定大米和紫菜中无机砷的检测方法。样品用含有2%H2O2的流动相在1000W大功率超声进行萃取(70℃,50 min),使其中的无机砷转化为五价砷,以1 mmol/L KH2PO4+1 mmol/L四丁基氢氧化铵(p H 5.5)为流动相,经C8反相色谱柱分离,电感耦合等离子体质谱仪进行定量分析。方法学验证表明:在0.5~50μg/L范围内无机砷线性良好,线性相关系数(r2)为0.9996,定量限(LOQ)为0.3μg/L,加标回收率在85.2%~109%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在2.1%~4.4%。方法适合于批量测定大米和紫菜样品中的无机砷。     

铋及氧化铋中微量碲的极谱催化波测定

金属铋中碲的含量在ppm级或在其以下,一般采用萃取-比色法测定,或用砷为载体还原沉淀法富集,这些方法对于处理不足微克量的碲并不理想。本文采用巯基棉在较大的酸度范围内把低至0.01μg的碲从铋中分离出来。对于微量碲的测定,极谱催化波具有较高的灵敏度,已报道的催化波体系有很多种,我们选择了0.6mol/L NH_4OH-0.01mol/L EDTA-0.3mol/L 酒石酸钠-5.7×10~(-5)mol/L Pb~(2+)-0.54mol/L Na_2SO_3体系,碲的峰电位为-1.16伏(SCE),该体系可允许一定量的铋存在,必要时还可同时测定试样中痕量硒,应用此法可     

非催化萃取动力学法测定痕量Cr(Ⅵ)

本文提出了以二苯硫腙四氯化碳溶液的萃取剂,通过固定萃取时间来控制二苯硫腙与水相中Cr(Ⅵ)的反应程度,以比色法测定痕量Cr(Ⅵ)的非催化萃取动力学新方法。该方法在1～2mol/LHCl介质中,灵敏度为0.1ppmCr(Ⅵ),线性范围为0.1～1.5ppmCr(Ⅵ),干扰离子可在pH6～7条件下用二苯硫腙的四氯化碳溶液萃取分离和用甲基异丁基酮在1mol/LHCl介质中萃取分离。该法应用于镀铬车间废水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意。     

用萃取-氢化物发生-原子荧光光谱法测定海带中的无机砷

利用无机砷在强酸性下能溶于氯仿,在弱酸性下能溶于水的特点,将其与其他干扰物质分离,采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定海带中的无机砷.利用9mol/L HCl溶解海带样品后用三氯甲烷萃取其中的无机砷,再反萃取于1 mol/L HCl溶液中,干燥-消化后,用氢化物发生-原子荧光光谱法测定其中无机砷的含量.重要干扰物-二甲基亚砷酸不会被同时萃取,方法的回收率在80%以上.     

浊点萃取-原子荧光光谱法测定水产品中砷形态

建立了浊点萃取-原子荧光光谱法测定水产品中砷形态的新方法。在p H 4.6,As(III)可与吡咯啶二硫代氨基甲酸铵(APDC)生成疏水性络合物,通过水浴加热,络合物被萃取到Triton X-114表面活性剂相。测定前,表面活性剂相加入0.4 m L Antifoam 204溶液,并用5%(V/V)HCl溶液定容至3 m L。在优化的实验条件下,As(III)在0.2~4.0μg/L范围内与荧光强度有良好的线性关系,方法检出限为0.009μg/L,RSD为3.4%,对于50 m L样品溶液的富集倍数为9.3。方法成功应用于水产品中砷形态分析,加标回收率为95.8%~104.3%。     

磁固相萃取-高效液相色谱联用测定尿样中的1-羟基芘

采用磁固相萃取-高效液相色谱-荧光检测方法(MSPE-HPLC-FD)分析了尿样中芘代谢物1-羟基芘(1-Hydroxyperene 1-OHP).2mL尿样以0.1 mol/L醋酸钠溶液(pH 4.5)稀释至4 mL,酶水解后,再以0.1 mol/L醋酸钠溶液(pH 5.0)稀释至10mL,采用十八烷基膦酸改性的磁性介孔纳米粒子(50 mg)为萃取介质,对其进行MSPE富集,涡旋萃取1 min,甲醇解吸3min.解吸液经氮气吹干重新定容后,进行液相色谱分析.本方法在0.01～ 1.00 μg/L范围内线性良好(R2=0.9996);检出限为0.001μg/L日内相对标准偏差小于9.7％(n=5),日间相对标准偏差小于12.9％.将本方法应用于多个人体尿液样品中1-OHP含量的检测,结果满意.为确保结果的科学性和可靠性,测定结果用尿肌酐含量进行了归一化.     

砷钼蓝萃取光度法测定硫磺中微量砷

工业硫磺中砷的测定常用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收砷化氢法,该方法操作手续冗长、繁琐、试样中砷含量低时,分析结果不稳定。本文在前人经验的基础上,用砷钼蓝萃取光度法测定砷,利用试样溶解后生成的H_2SO_4(经多次测定1g硫磺生成H_2SO_4约2.444g),以稀释体积控制酸度在1～1.5mol·L~(-1)之间,As(Ⅴ)与钼酸铵生成黄色砷钼杂多酸,用乙酸乙脂-正丁醇萃取,SnCl_2还原生成砷钼蓝而测定砷。在0～20gg/25ml范围内服从比耳定律,操作简便,方法结果准确,重现性较好,能达到工业硫磺(GB 2449-81)中优级品砷量测定要求。 1 试验部分 1.1 试剂与仪器 Br_2-CCl_4溶液:2+3 次溴酸钠溶液:取饱和溴水45ml于塑料瓶中,加NaOH溶液(2％)30ml,水165ml,摇匀。 萃取剂:乙酸乙脂和正丁醇(均为分析纯)等体积     

萃取催化光度法测定粉煤中的微量铜

在NH3·H2O NH4Cl缓冲溶液(pH9.2)中,微量铜(Ⅱ)对过氧化氢氧化等色染料离子对(TBF(BRB)2)褪色反应具有催化作用,催化程度与Cu(Ⅱ)浓度在0 25μg/L～3 50μg/L范围内呈线性关系,用萃取平衡控制反应时间和水中有机染料浓度,建立了一种测定Cu(Ⅱ)的萃取催化光度法的新方法。方法的检出限为0 11μg/L,该法已应用于粉灰中微量铜的测定。     

分散液液微萃取-气相色谱/质谱法测定水中多环芳烃

用分散液液微萃取-气相色谱/质谱法测定水样中的16种多环芳烃(PAHs)。通过实验确定最佳萃取条件为:20μL四氯化碳作萃取剂,1.0 mL乙腈作分散剂,超声萃取1 min。在优化条件下,多环芳烃的富集倍数达到216～511,方法在0.05～50μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(R2)在0.9873～0.9983之间,检出限为0.0020～0.14μg/L。相对标准偏差(RSD)在3.82%～12.45%(n=6)之间。该方法成功用于实际水样中痕量多环芳烃的测定。     

巯基棉纤维分离、衍生气相色谱法测定痕量砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)

在1mol/L HCl介质中,砷(Ⅲ)能被巯基棉纤维(SCF)吸附、富集,从而与砷(Ⅴ)分离。被吸附的砷(Ⅲ)用热浓盐酸洗脱后,再与二巯基丙醇(BAL)反应形成衍生物,以甲苯萃取,然后用气相色谱法测定。As(Ⅴ)不被SCF吸附,可用KI-硫脲溶液还原为As(Ⅲ),同上法测定。本法干扰很少,检出限达0.01ng(As)。     

分散液相微萃取-分光光度法测定水样中痕量肼

建立了分散液相微萃取-分光光度法测定痕量肼的新方法.在0.2 mol/L HCl介质中,以对二甲氨基苯甲醛(PDAB)为显色剂,三氯甲烷为萃取剂,乙醇为分散剂分离富集溶液中痕量肼.优化了反应酸度、萃取剂与分散剂的选择和用量、显色剂用量、显色时间和萃取时间等影响因素.最佳实验条件下,方法的线性范围0.80~120μg/L(r=0.999 5),检出限0.26μg/L.应用于实际水样测定,回收率在98.0%~103.4%之间,RSD在2.7%~3.2%之间.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体串联质谱法同时测定土壤中的阿散酸、洛克沙胂及其降解产物

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体串联质谱(HPLC-ICP-MS/MS)同时测定土壤中阿散酸(p-ASA)、洛克沙胂(ROX)及其降解产物无机砷(i-As)(亚砷酸(As(Ⅲ))和砷酸(As(Ⅴ)))、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)等5种砷形态的分析方法。以0.1 mol/L NaH_2PO_4-0.1 mol/L H_3PO_4(体积比9∶1)为提取剂,液固比为50 mL/g,样品经微波辅助提取(80℃,30 min)后,采用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱(250 mm×4.1 mm,10μm),以60 mmol/L(NH_4)_2HPO_4-5%甲醇(pH 6.0)和水为流动相进行梯度洗脱,在15 min内实现了5种砷形态的良好分离。在优化条件下,各砷形态在0～500μg/L范围内线性良好(r~2≥0.999 1),检出限为0.043～0.080μg/kg(以As计),相对标准偏差为1.7%～3.8%。将该方法用于分析3种土壤样品,各砷形态的加标回收率为71.6%～106%。该方法简单、快速、准确、可靠,适用于土壤中阿散酸、洛克沙胂和常规砷形态的检测。