二价钴、镍杂多酸盐异构体聚苯胺掺杂材料的合成及荧光性能研究

本文首次以钴、镍为取代元素的杂多酸盐异构体在有酸的情况下采用液相法与苯胺进行掺杂,并采用IR光谱,UV-vis,X-射线粉末衍射测试手段对其进行分析,并对产物的荧光性、导电性能进行了研究。     

荧光导电聚合物β1-SiW11M/聚苯胺的固相合成及性质

用固相合成法，以Keggin结构过渡金属一取代杂多钨硅酸盐异构体β₁-[SiW₁₁M(H₂O)O₃₉]^6-(M=Mn²⁺，Co²⁺，Zn²⁺，Fe²⁺)为掺杂剂制备了6种聚苯胺掺杂材料。用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、SEM、X-射线粉末衍射、热重分析等对此材料进行了表征，研究了它们的热稳定性和导电性。结果表明：掺杂了杂多钨硅酸盐异构体的聚苯胺最好的电导率为9.6 × 10^-2 S·cm^-1，聚苯胺微米棒的直径在100 nm。     

一种具有Keggin结构的有机-无机复合的单铈取代夹心型磷钨酸盐的合成及其结构表征(英文)

在水热条件下合成了一种具有Keggin结构的有机-无机复合的单铈取代夹心型磷钨酸盐[H2dap]2.5H5-[Ce(α-PW11O39)2].11.5H2O(1);利用元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射表征了其结构.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.254 9(7)nm,b=1.915 9(11)nm,c=2.129 0(12)nm,α=68.426(10)°,β=88.320(10)°,γ=89.853(10)°,V=4.758(5)nm3,Z=2,Dc=4.116g/cm3,GOOF=1.022,R1=0.111 2,wR2=0.218 9.化合物1分子由1个晶体学独立单铈取代夹心型[Ce(α-PW11-O39)2]10-磷钨酸多阴离子,2.5个双质子化的[H2dap]2+阳离子,5个质子及11.5个结晶水分子组成.     

有机-无机杂化Keggin型硅钨酸盐[Fe~(Ⅱ)(phen)_3]_2[α-SiW_(12)O_(40)]·H_2O的水热合成与晶体结构（英文）

在水热条件下,用Na10[α-SiW9O34]·18H2O,Fe2(SO4)3与phen反应合成了一种有机-无机杂化Keggin型硅钨酸盐[FeII(phen)3]2[α-SiW12O40]·H2O(1),并借助IR光谱、X射线光电子能谱和单晶X射线衍射等对其结构进行了表征.晶体学研究表明化合物1的分子由1个饱和的[α-SiW12O40]4-多阴离子、2个[FeII(phen)3]2+配离子和1个结晶水分子构成,其中3个1,10-菲啰啉分子中的6个氮原子与Fe2+离子配位形成了八面体构型.     

硅钨酸盐的合成及其在醇的四氢吡喃化反应中的催化性能

用硅钨酸分别与硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝采用复分解法合成了相应的硅钨酸盐．结合红外光谱、紫外光谱和热重等分析手段对这三种硅钨酸盐结构进行了表征,并考察了三种硅钨酸盐在醇的四氢毗喃化反应中的催化性能．结果表明：用0．7g具有Keggin结构的硅钨酸盐作催化剂,在室温无溶剂条件下,催化二氢吡喃（33mmol）与醇（30mmol）的反应,反应条件温和,工艺简单,催化效果好,无副产物生成．     

H3+nPM012-nVnO40(n=0,1)掺杂聚苯胺功能材料新的制备方法及性质

传统的聚苯胺/杂多酸(PANI/HPA)掺杂材料的化学制备方法是一步法和二步法[1].这两种方法由于使用了质子酸(如HCl)和氧化剂[如(NH4)2S2O8],不可避免地在材料中引入了与杂多阴离子竞争的抗衡阴离子(如Cl-,SO42-),使得掺杂材料的组成复杂,功能性能受到影响.本文用一种新的合成方法,即不用其他质子酸和氧化剂,利用H3PMo12O40@nH2O和H4PMo11VO40@nH2O杂多酸独特的性质--集质子酸和氧化性于一身,将HPA直接与苯胺作用,制备了仅以杂多阴离子为唯一掺杂抗衡离子的PANI/HPA掺杂材料.所合成的材料具有导电性和荧光性.     

二价铬或锰取代的硅钨杂多酸异构体的聚苯胺掺杂材料的制备及其热稳定性和荧光性能的表征

预先制备了由二价铬或锰取代的硅钨杂多酸钾盐的α及βi(βi=β1,β2及β3)异构体,然后在室温及无酸的条件下与聚苯胺进行固相掺杂,用红外光谱法、紫外-可见分光光度法、X射线衍射法、差示热重量法及分子荧光光度法对所得的掺杂材料的结构、热稳定性及荧光性能等特性作了表征.     

两个Keggin结构锗钨酸盐稀土衍生物的合成、晶体结构及表征

合成了两个基于Dy3＋阳离子和单缺位Keggin阴离子[GeW11O39]8-的锗钨酸盐, [(CH3)4N]1.5H3.5[Dy(H2O)2(GeW11O39)]×1.5H2O (1) 和[Cu(Hen)(en)]2[Cu(H2O)3]0.5{[Cu(H2en)(Hen)]     

聚苯乙烯磺酸掺杂聚苯胺的合成

以苯胺（An）为单体，过硫酸铵（APS）为氧化剂，在聚苯乙烯磺酸（PSSA）的水溶液中，合成了可完全溶于水的PSSA掺杂PAn。研究了An浓度，PSSA浓度，APS浓度，APS的滴加时间，反应时间及温度对An聚合反应及其产物的水溶性，导电性及特性粘度[η]的影响。结果表明：在比较宽的实验条件下，都可以合成出具有良好导电性的可溶于水的PSSA掺杂PAn；其中当An：PSSA:APS的摩尔比为1．7：2．5：1，APS溶液的滴加时间为3h，反应时间为1h，反应温度为14℃时，得到的掺杂PAn导电率最高达0．156S／cm。     

聚苯乙烯磺酸掺杂聚苯胺的性能

以苯胺为单体，过硫酸铵(APS)为氧化剂，在聚苯乙烯磺酸(PSSA)的水溶液中，合成了PSSA掺杂的聚苯胺。通过FTIR、元素分析和热重分析等对产物的结构和性能进行了研究。结果表明：该法合成的PSSA掺杂聚苯胺可完全溶于水,具有较高的特性粘数、电导率、耐热性。     

复合酸掺杂导电聚苯胺的合成及性能

采用复合酸掺杂微乳液法合成导电聚苯胺. 探讨了反应温度和掺杂剂质量比对聚苯胺性能的影响,并通过四探针、塔菲尔曲线、激光粒度分析、热重分析以及红外光谱测试技术,对聚苯胺进行了研究与表征. 结果表明,当聚合温度为15 ℃、磺基水杨酸和十二烷基苯磺酸钠的质量比为2.5∶1时,掺杂态聚苯胺电导率和溶解度达到最大值,同时具有良好的防腐蚀能力;其中电导率可达11 S/cm,在氮甲基吡咯烷酮(NMP)中溶解度可达85%;经电化学工作站测试的塔菲尔曲线可知,其腐蚀电位为-0.391 V. 热重分析表明,复合酸掺杂聚苯胺热分解温度约为440 ℃;粒径分析表明,约有90%的聚苯胺颗粒集中在50～100 nm之间.红外光谱表明,复合酸掺杂聚苯胺各主要吸收峰均向低频方向移动,说明掺杂的有效性.     

Synthesis and Characterization of Conducting Polyaniline Doped with Polymeric Acids

Conducting polyaniline doped with polymeric acids was synthesized by a in situ chemical polymerization method. The synthesized polymers were characterized by using UV‐Visible, FT‐IR spectroscopy and SEM analysis. Thermal stability of these polymers was evaluated by using TGA/DSC analysis. Among the three polymeric acids used for doping purpose, poly(vinyl sulphonic acid) doped polyaniline is found to be more conducting than those doped with other acids. From the temperature dependent conductivity measurements, an increase in conductivity with increase in temperature was observed.     

二磺酸掺杂高热稳定性导电聚苯胺的合成及性能

以有机二磺酸作为掺杂剂合成了具有高热稳定性的二磺酸掺杂导电聚苯胺。研究了反应时间、温度、酸/苯胺摩尔比等因素对产率、产物的导电率与分子量的影响。利用微波加热的方法测试有机二磺酸掺杂聚苯胺的热稳定性能，结果表明：有机二磺酸掺杂的导电聚苯胺在微波场中升温速率快，并且具有良好的反复升温性能。     

Isomerization and Antiacidolysis Properties of Molybdic Heteropoly Blues with Keggin Structure

For eight kinds of acidic potassium salts of hetcropoly blues which have not been reported in literature,the isomeri/.ation reaction in solution for these two-and four-electron hcteropoly blue solids were investigated by means of polarograms,cyclic voltammetry,31P NMR and X-ray diffraction methods.The heteropolynier of PMo12 and AsMo12 converte to their β-isomers during isomerization reaction which were found to have antiacidolysis property.     

过渡金属一取代Keggin结构钼磷酸盐掺杂的聚吡咯的制备、表征与导电性研究

０引言有机高分子－多酸导电聚合物是８０年代末兴起的一类新型有机－无机杂化材料。由于它兼有无机组分和有机聚合物基块的性能，并能衍生出新的导电性、光学性、耐摩擦、力学性能、功能梯度等，它现已成为材料科学和化学科学研究的前沿课题之一犤１犦。多酸是一类含有氧桥的多核配合物，具有强酸性、强氧化性、优良的催化活性、光致变色、电致变色性及高质子导电性等，可作为构建有机－无机杂化材料的基块犤２，３犦。聚吡咯是一类有机高分子，其合成简便、空气稳定性好、易于掺杂，通过掺杂可形成高电导率的高分子材料。若将多酸掺杂聚吡…     

两种结构钼磷酸的催化氧化行为

考察了Dawson与Keggin结构钼磷酸的催化氧化行为,并与结构特性进行了关联,结果发现,Dawson结构的杂多酸对氧化脱氢及插入氧反应均有更高的活性。     

掺杂态聚苯胺蜂窝状有序多孔薄膜的制备及形成机制的探讨

近年来,由于微米、亚微米及纳米级有序多孔结构薄膜可以用于催化、生物培养基材、分离或吸附介质、光子晶体等诸多方面从而引起了科学家们极大的研究兴趣^[1～6].微制作是使材料表面具有新性能的重要手段,激光刻蚀及其相关技术已经被应用于不同表面的微图案化和微器件的制作^[7],另外,还可通过自组装技术进行多孔薄膜的制备^[8,9].Francois等^[10]于1994年首次提出了水辅助方法(Water-A ssisted Fab-rication),即在高湿度的环境下,以冷凝水滴为模板,在固体基片上制备了孔径分布均一,排列紧密的蜂窝状有序多孔薄膜.继而人们对此方法做了进一步的研究,不仅突破了最初的聚苯乙烯及其共聚物体系^[10～13],而且使用双亲共聚物^[14]、聚离子复合物^[15]和TiO₂前驱体的混合物^[16]等成功地获得了蜂窝状有序多孔薄膜,同时系统地研究了成膜体系及成膜条件对形成蜂窝状有序多孔薄膜的影响,并对形成机制进行了探讨.聚苯胺是典型的导电高分子,有关聚苯胺有序多孔结构薄膜的研究已有报道^[17～19].本文采用水辅助方法,在高湿度环境下,使用4-十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺(PANI-DBSA)为成膜材料,制备了双层蜂窝状有序多孔薄膜,并通过原子力显微镜(A FM)对薄膜的形貌和电学性质进行了表征.同时在已有成膜机制的基础上,提出了该双层蜂窝状有序多孔薄膜的形成机制.