1,2-环己二胺缩邻香兰素单核与四核镱稀土配合物的近红外性质

通过配体1,2-环己二胺缩邻香兰素（H₂L）和不同的镱盐反应,合成了4个镱稀土配合物[Yb（H₂L）₂]（ClO₄）₃·2CH₃OH·H₂O（1）,[Yb₄（L）₄（NO₃）₂（H₂O）₂]（PF₆）₂·4CH₃CN（2）,[Yb₄（L）₄（H₂O）₂Cl₂]（PF₆）₂·2CH₂Cl₂·2H₂O（3）和[Yb₄（L）₄（NO₃）₂（H₂O）₂][Yb（NO₃）₃（H₂O）₂（CH₃OH）]（NO₃）₂ ·4CH₂Cl₂·6CH₃OH（4）。X射线单晶衍射分析表明配合物1为零维的单核结构,配合物2~4均为四核结构。研究了4个配合物的近红外发光性能。     

1,2-环己二胺缩邻香兰素单核与四核镱稀土配合物的近红外性质（英文）

通过配体1,2-环己二胺缩邻香兰素(H2L)和不同的镱盐反应,合成了4个镱稀土配合物[Yb(H_2L)_2](ClO_4)_3·2CH_3OH·H_2O(1),[Yb_4(L)_4(NO_3)2(H_2O)_2](PF_6)_2·4CH_3CN(2),[Yb_4(L)_4(H_2O)_2Cl_2](PF6)_2·2CH_2Cl_2·2H_2O(3)和[Yb_4(L)_4(NO_3)_2(H2O)_2][Yb(NO_3)_3(H_2O)_2(CH_3OH)](NO_3)_2·4CH_2Cl_2·6CH_3OH(4)。X射线单晶衍射分析表明配合物1为零维的单核结构,配合物2~4均为四核结构。研究了4个配合物的近红外发光性能。     

镱(Ⅲ)卟啉配合物的合成、结构表征和近红外光谱研究

合成了5个meso-位和β-位具有不同取代基的Yb(Ⅲ)卟啉配合物(2a~2e), 并对其结构进行了表征; 研究了配合物的可见光谱和近红外光谱性质, 测得了相关的量子产率和荧光寿命. 研究结果表明, 此类中性单核Yb(Ⅲ)卟啉配合物由于Yb³⁺的存在, 导致卟啉配体发生π→π*跃迁, 并将吸收的可见光能量传递给Yb³⁺的激发态, 使得配合物在近红外光区有很强的发光, 且meso-位为供电子基团的Yb(Ⅲ)卟啉配合物的发光效率比含吸电子基团的Yb(Ⅲ)卟啉配合物高, 而β-位溴化的Yb(Ⅲ)卟啉配合物的发光效率较差.     

萘咪唑类稀土配合物的晶体结构和荧光性质

通过2-（2’-羟基-3’-甲氧基）萘咪唑（HL）和Ln（NO）3·6H₂O反应,合成了4种单核稀土配合物[Ln（HL）₂（NO₃）₃]·CH₂Cl₂（Ln=Sm（1）,Eu（2）,Tb（3））和[Ln（HL）₂（NO₃）₂（CH₃OH）]NO₃·CH₃OH（Ln=Yb（4））。X射线单晶衍射分析表明配合物1~4均通过配体萘环间的π-π作用呈现蝴蝶状结构。荧光性质表明仅有配合物4显示Yb³⁺稀土离子的特征发光,固态和在乙腈溶液中的荧光寿命分别为8.27 μs和4.40 μs。     

萘咪唑类稀土配合物的晶体结构和荧光性质

通过2-（2''-羟基-3''-甲氧基）萘咪唑（HL）和Ln（NO）₃·6H₂O反应,合成了4种单核稀土配合物[Ln（HL）₂（NO₃）₃]·CH₂Cl₂（Ln=Sm（1）,Eu（2）,Tb（3））和[Ln（HL）₂（NO₃）₂（CH₃OH）]NO₃·CH₃OH（Ln=Yb（4））。X射线单晶衍射分析表明配合物1~4均通过配体萘环间的π-π作用呈现蝴蝶状结构。荧光性质表明仅有配合物4显示Yb³⁺稀土离子的特征发光,固态和在乙腈溶液中的荧光寿命分别为8.27 μs和4.40 μs。     

近红外发光稀土配合物及杂化材料研究进展

稀土因其特殊的物理和化学性质,在信息技术、能源技术、生物技术等高科技领域及国防建设等方面都起着非常重要的作用,中国作为稀土大国,十分重视对稀土材料的研究和开发。稀土离子近红外发光(750～1700 nm)在激光和光纤通讯、医学诊断、免疫分析等热门领域的潜在应用,受到了科研人员的极大关注。稀土离子本身发光极弱,通过分子内传能有机配体可以敏化稀土离子发光,但稀土配合物常受外界干扰,其稳定性较差,若将其与凝胶、介孔材料、离子液体等无机基质复合,得到具有良好光、热稳定性和化学稳定性的有机/无机杂化材料。总结了近些年来近红外发光稀土配合物及近红外发光稀土杂化材料的研究进展,并对其发展前景进行了展望。     

邻香兰素缩邻氨基苯甲酸与稀土硝酸盐配合物的合成与表征

邻香兰素缩邻氨基苯甲酸与稀土硝酸盐配合物的合成与表征范玉华毕彩丰赵淑英（山东建材学院应用化学系济南２５００２２）程桂英（山东省化工学院济南２５００００）关键词稀土硝酸盐希夫碱配合物中图分类号Ｏ６４１．４某些水杨醛类氨基酸的金属配合物具有显著的生物活性...     

稀土硝酸盐与邻香兰素缩邻氨基苯甲酸配合物的合成与表征

由邻香兰素缩邻氨基苯甲酸（以Ｈ２Ｌ表示）与稀土硝酸盐作用合成了３种新的固体配合物。对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热－热重及摩尔电导分析，确定配合物的组成为［Ｌｎ（ＨＬ）（ＮＯ３）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３（Ｌｎ＝Ｔｂ，Ｈｏ，Ｌｕ）。推测了配合物的配位方式和结构     

开链冠醚Schiff碱-稀土配合物的合成、表征及近红外发光光谱研究

合成了3个新型开链冠醚Schiff碱-稀土离子三元配合物RE(H2L)(Mq)(NO3)3,其中RE=Nd3 ,Er3 ,Yb3 ,配体H2L=N,N-双(邻羟苯亚甲基)-3,6-二氧杂-1,8-二氨基辛烷,Mq为8-羟基喹哪啶.采用元素分析、红外光谱(IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、热重-差热分析(TG-DTG)等手段对配合物的组成结构进行了表征.测定了3种新型结构稀土三元配合物在不同温度(77 K和300 K)时的近红外发光光谱.     

N, N′-二吡啶基-3-亚甲基-1, 2-乙二胺-稀土硝酸盐配合物的合成与表征

在乙腈溶液中合成了N,N′-二吡啶基-3-亚甲基-1,2-乙二胺(L)的稀土硝酸盐系列配合物.利用元素分析、 红外光谱和差热-热重分析等手段对所合成的配合物进行了表征,结果表明合成的配合物都符合稀土金属离子与配体为1∶1的化学计量比,其组成可表示为[RE(NO3)3L]·nH2O [RELa(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Er(Ⅲ),n2.5,1.5,1].另外,初步研究了其中Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)配合物在室温固体状态下的荧光性质,结果显示这两个配合物表现出相应的Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子的特征发射.     

乙二胺双缩3-醛基水杨酸Schiff碱铜镍异双核配合物的晶体结构

合成了乙二胺双缩3-醛基水杨酸Sch iff碱铜镍异双核配合物CuN i(ES)(H2O)2.H2O[H4ES为N,N′-二(3-醛基水杨酸)缩乙撑二胺],用单晶X-ray衍射法测定了晶体结构,该晶体属六方晶系,空间群P322I,晶胞参数a=1.283 90(18)nm,b=1.283 90(18)nm,c=0.995 7(2)nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=1.421 4(4)nm3,C18H18CuN iN2O9,Mr=528.59,Z=3,ρ=1.853 g/cm3.在配合物中,Cu处于由两个氮原子和两个酚氧原子所形成的平面四方场中,N i处于由两个酚氧原子、两个羧基氧原子和两个轴向水分子氧所形成的六配位变形八面体场中,且内部铜原子和外部镍原子通过两个酚氧原子桥联起来.     

发光铱(Ⅲ)配合物抗肿瘤活性研究及应用

铱(Ⅲ)配合物因其发光量子产率高且波长易调控、发光寿命长和光稳定性好的特点,在发光材料领域备受关注。铱(Ⅲ)配合物细胞渗透能力强,能靶向多种细胞组织并影响其结构和功能,表现出独特的抗肿瘤活性,是目前金属抗肿瘤药物特别是PDT光敏剂方向的研究热点。本文重点关注铱(Ⅲ)配合物的结构对其发光性能与抗肿瘤性能的影响,综述了近期铱(Ⅲ)配合物在生物成像、探针与传感、抗肿瘤诊疗等领域的研究进展,并对目前研究中存在的问题及其应用前景进行探讨和展望。     

Synthesis of Ni(II) complexes with chiral derivatives of cyclohexane-1,2-diamine,bycyclo[2.2.2]octane-2,3-diamine,and 1,2-diphenylethane-1,2-diamine

Chiral ligands—derivatives of (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine, (1R,2R)-diphenylethane-1,2-diamine, and (2S,3S)-bicyclo[2.2.2]octane-2,3-diamine—and octahedral Ni(II) complexes on their basis have been synthesized.     

N,N'-二-[5-甲氧基-3-溴-2(5H)-4-呋喃酮基]-1,2-乙二胺的合成及其晶体结构(英文)

通过串联迈克尔加成-消除反应合成了N,N'-二-[5-甲氧基-3-溴-2(5H)-4-呋喃酮基]-1,2-乙二胺,利用IR、UV、1H NMR、13C NMR、MS、元素分析和X射线单晶衍射对其进行表征.X射线单晶衍射结果表明:标题化合物包含两个平面的呋喃酮环和两个手性中心,并通过N(1)-H(1A)…O(1)分子间氢键和Br(1)…O(2)近距离作用形成超分子结构.     

Syntheses and Crystal Structures of Di-, Tri- and Tetra-nuclear Cobalt(II)-Lanthanide(III) Carboxylate Complexes

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＩｎｔｈｅｐａｓｔｆｅｗ ｙｅａｒｓ ,ａｎｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｉｎｔｅｒｅｓｔｈａｓｂｅｅｎ ｇｉｖｅｎｔｏｔｈｅｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｃｏｍｐｌｅｘｅｓｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｌａｎｔｈａｎｉｄｅａｎｄｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓｗｉｔｈｔｈｅａｉｍｏｆｃｌａｒｉｆｙｉｎｇｔｈｅｒｏｌｅｏｆｔｈｅｅｘｃｈａｎｇｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓｂｅｔｗｅｅｎ 3ｄａｎｄ 4ｆｍｅｔａｌｉｏｎｓｍｏｄｉｆｙｉｎｇ…     

Re(I) Complexes as Backbone Substituents and Cross-Linking Agents for Hybrid Luminescent Polysiloxanes and Silicone Rubbers

This study focuses on the synthesis of hybrid luminescent polysiloxanes and silicone rubbers grafted by organometallic rhenium(I) complexes using Cu(I)-catalyzed azido-alkyne cycloaddition (CuAAC). The design of the rhenium(I) complexes includes using a diimine ligand to create an MLCT luminescent center and the introduction of a triple C≡C bond on the periphery of the ligand environment to provide click-reaction capability. Poly(3-azidopropylmethylsiloxane-co-dimethylsiloxane) (N₃-PDMS) was synthesized for incorporation of azide function in polysiloxane chain. [Re(CO)₃(MeCN)(5-(4-ethynylphenyl)-2,2′-bipyridine)]OTf (Re1) luminescent complex was used to prepare a luminescent copolymer with N₃-PDMS (Re1-PDMS), while [Re(CO)₃Cl(5,5′-diethynyl-2,2′-bipyridine)] (Re2) was used as a luminescent cross-linking agent of N₃-PDMS to obtain luminescent silicone rubber (Re2-PDMS). The examination of photophysical properties of the hybrid polymer materials obtained show that emission profile of Re(I) moiety remains unchanged and metallocenter allows to control the creation of polysiloxane-based materials with specified properties.     

Electronic Structure of Cu(II) Complexes with N,N′-Disalicylidene-1,2-cyclohexanediamine and N,N′-Disalicylidenetrimethylenediamine

Summary.  The electronic absorption and X-ray photoelectron spectra of N,N′-disalicylidenetrimethylenediaminatocopper(II) ([Cu(saltn)]) and N,N′-disalicylidene-trans-1,2-cyclohexanediaminatocopper(II) ([Cu(salchx)]) were measured. From these results and from informations derived from MO calculations the electronic structure of the complexes was clarified. Each electronic absorption band which can be assigned to the ππ^ast; or ML/LMCT transition of [Cu(saltn)] or [Cu(salchx)] observed in the wavelength region of 450–200 nm appears at the almost same frequency as the corresponding band of N,N′-disalicylideneethylenediaminatocopper(II) ([Cu(salen)]) in solution. The LLCT bands (the intramolecular CT band between two π-electronic systems separated by saturated hydrocarbon chains such as ) also appear at nearly the same positions (ca. 245 nm) for [Cu(salchx)], [Cu(saltn)], and [Cu(salen)]. The locations of the dd transition and the intensity of the ML/LMCT transition of [Cu(saltn)] are significantly different from those of [Cu(salen)] and [Cu(salchx)]. These differences may arise from the strengths of the interaction between metal and ligand. Received August 21, 2001. Accepted (revised) October 20, 2001