丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅱ．嵌段共聚物表征及其选择透气性能

用红外光谱、核磁共振氢谱、示差扫描量热法，凝胶色谱法，电子显微镜，Ｘ－射线衍射等现代分析测试手段对聚丁二烯－聚二甲硅氧烷嵌段共聚物，Ｐｏｌｙ（Ｂｄ－ｂ－ＤＭＳ），进行了表征，结果表明Ｐｏｌｙ（Ｂｄ－ｂ－ＤＭＳ）具有嵌段结构和微观相分离形态，研究了Ｐｏｌｙ（Ｂｄ－ｂ－ＤＭＳ）的成膜性及选择透气性，证明其具有较好的富氧性能，考察了铸膜条件，硫化条件对选择透气性的影响；初步讨论了微观结构与选择透气性的相     

丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅰ．嵌段共聚物合成及D_4开环动力学

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯、八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离子嵌段共聚，制备了聚了二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物．讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响．考察了聚了二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ、表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ．     

丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅰ．嵌段共聚物合成及D4开环动力学

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯，八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离了嵌段共聚，制备了聚丁二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响。考察聚丁二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４，开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ。     

丁二烯－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的阴离子聚合及表征

讨论了用阴离子方法进行了二烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合的过程，并用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征．证明所得聚合物为具有较高分子量、窄分布的二嵌段共聚物．     

丁二烯－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的阴离子聚合及表征

讨论了用阴离子方法进行了二烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合的过程，并用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征．证明所得聚合物为具有较高分子量、窄分布的二嵌段共聚物．     

用新型茂钛催化剂制备的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的结构表征

用CpTi(OBz)3/MAO催化体系合成的苯乙烯／丁二烯嵌段共聚合产物经丁酮、甲苯、四氢呋喃、氯仿连续抽提,并用已烷对丁酮的可溶级分进行再抽提;不同级分分别用GPC、^13C -NMR、DSC和WAXD等手段进行分析和表征。发现嵌段共聚物主要存在于氯仿可溶级分中,丁酮可溶级分基本上是无规聚苯乙烯和聚丁二烯组成的混合物（己烷可溶级分为聚丁二烯,不溶级分为无规模聚乙烯）。GPS谱图表明该嵌段共聚反应具有单催化活性中心的聚合特征,^13C-NMR谱图显示该嵌段共聚物分子链由间规聚苯乙链段和聚丁二烯链段组成,WAXD图谱显示嵌段共聚物有较高的结晶度。     

苯乙烯/丁二烯聚合反应挤出多嵌段共聚物结构表征及共聚机理的研究

以双螺杆挤出机为反应器,采用丁二烯(B)与苯乙烯(S)混和单体,以有机锂为引发体系,本体一步合成了S B多嵌段共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链进行了深度氧化,然后通过精制除去氧化降解产生的低分子物.1H- NMR和FT IR分析表明共聚物中的双键全部被氧化断裂,而共聚物中聚苯乙烯的链节并未破坏.利用18角度小角激光光散射仪(MALLS)联用GPC对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行了分析,证明共聚物分子是由1条1×104～4×104分子量的聚苯乙烯链段连接着数十个(S- B)嵌段的结构.TEM分析表明调节反应过程的工艺条件可以控制共聚物的织态结构.     

苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性

氧化物;苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性     

（苯乙烯—丁二烯—环氧乙烷）多嵌段共聚物的合成及表征

α,ω—双羟基聚苯乙烯与α,ω—双羟基聚丁二烯及聚乙二醇为预聚体,以2,4-甲苯二异氰酸酯为偶联剂,聚合得到(苯乙烯-丁二烯-环氧乙烷)多嵌段共聚物。研究了聚合条件的影响。产物分别用热环已烷及水萃取提纯。并用IR、~1HNMR、GPC、动态粘弹谱及透射电子显微镜进行了表征。     

刚性链嵌段共聚物研究 Ⅱ．含双酚S的聚醚醚酮共聚物合成与性能

series of multiblock copolymers composed of polyetheretherketone (PEEK) and 4, 4'-dihydroxydiphenylsulfone (DHDPS) were synthesized by polycondensation. The property of copolymers were characterics by DSC, IR, WAXD and TGA. The results indicate that the T_g of copolymers increases with increasing DHDPS content' When the DHDPS content of the copolymers is less than 22% (the average degree of polymerization of PEEK oligomers is more than 6), the copolymers are Crystalline polymers. The highest T_g of the Crystalline copolymers is 160℃,the lowest T_m is 304℃.     

(丁二烯-环氧乙烷)多嵌段共聚物的表征及性能

由双羟基聚丁二烯与聚乙二醇用甲苯二异氰酸酯偶联而成的多嵌段共聚物经萃取精制后用IR、GPC、元素分析、膜渗透压、X-射线衍射及透射电子显微镜等表征,并研究其不同组成与乳化性质、相转移催化性质及力学性能的关系.     

苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物。采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（＾１Ｈ ＮＭＲ，＾１３Ｃ ＮＭＲ和固体ＮＭＲ）和ＤＭＡ等手段进行了表征。结果表明，所得产物为高分子量，窄分布，具有微相分离结构的两嵌段共聚物。     

一种含假芪型偶氮生色团两亲性嵌段共聚物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合（ATRP）合成了一种新型的含假芪型偶氮生色团的两亲性嵌段共聚物P（HEMA-b-6CNAzo）。首先,采用ATRP引发剂引发三甲基硅保护的羟乙基甲基丙烯酸酯（HEMA—TMS）聚合,得到大分子引发剂P（HEMA—TMS）;接着进一步引发单体甲基丙烯酸6-（N_甲基苯胺基）己酯进行ATRP反应,得...     

丙烯与1,3-丁二烯配位共聚合制备兼具高刚性与高韧性的嵌段共聚物

以二甲基吡啶胺铪/[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]/AliBu₃为催化体系,通过一锅两步法在温和条件下制备了一系列高分子量、窄分子量分布且具有高等规度的等规聚丙烯(iPP,硬段)与丙烯-1,3-丁二烯(1,3-BD)无规共聚物(软段)的嵌段共聚物.通过高温核磁(^lH-NMR、¹³C-NMR)、高温凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热法(DSC)、动态力学分析(DMA)和拉伸力学性能测试,对所制备嵌段聚合物的结构和性能进行了分析表征.结果表明,1,3-BD以1,2-和trans-1,4-2种方式无规插入共聚物分子链中,且以trans-1,4-插入方式为主;共聚物具有较高的熔融温度(T_m约为158℃)和极低的玻璃化转变温度(T_g可达-70℃).独特的软-硬结构赋予材料优异的力学性能:共聚物同时具有较高的拉伸强度(≥33 MPa)和断裂伸长率(最高为800%).以上研究结果表明,通过调节软硬段的结...     

丁二烯-2-乙基-2-噁唑啉嵌段共聚物的合成及表征

采用阴离子转阳离子的机理转移聚合方法 ,两步合成了丁二烯 2 乙基 2 唑啉二嵌段共聚物 (PBd b PEOx) ;第一步阴离子聚合丁二烯 ,然后使其带上端功能基团 ;第二步是 2 乙基 2 唑啉的阳离子开环聚合 .对产物用IR ,1HNMR ,GPC ,DMA ,TEM和SAXS等手段进行了广泛的结构表征 .结果表明 ,所得嵌段共聚物具有较高分子量和窄的分子量分布 ,而且其中的聚丁二烯段中的 1 ,4 结构含量可通过反应条件的控制来调节 .     

交替共聚物的嵌段聚合物的合成与表征

以Mn_2(CO)_(10)—CBr_4为引发剂,在AlEt_(1.5) Cl_(1.5)存在下,合成了交替共聚物的嵌段聚合物,Poly[(St-a-MA)-b-(IP-a-MMA)-b-(St-a-MA)]。NMR研究表明该嵌段聚合物各段都具有交替结构。扭辫法测定动态力学性能显示有两个T_g,分别为38℃和75℃。透射电镜研究表明,该聚合物具有两相结构。微区随硬段分子量增大而增大。     

茂金属化合物对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS催化加氢的研究

合成了一系列茂金属催化剂（C5H4R)2TiCl2[R=H(1),Me(2),C6H11(3)]和（C5H4R)2TiAr2[R=H,Ar=C6H5(4),p-MeC6H4(5),m-MeC6H4(6);R=Me,Ar=C6H5(7),p-MeC6H4(8);R=C6H11,Ar=C6H5(9),p-MeC6H4(10)],研究了这些催化剂对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS的催化加氢,考察了催化剂种类、用量及催化剂各组分之间的比例对加氢效果的影响,得到了较佳的条件,可使聚合物加氢度达到98%以上,钛催化剂用量为0.001-0.003mmol/g聚合物。     

光学活性两亲性嵌段共聚物的合成与表征

以溴封端聚乙二醇单甲醚(MPEG-Br)为大分子引发剂,三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)/溴化亚铜(CuBr)为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)反应制备了不同嵌段比例且分子量分布较窄的光学活性聚乙二醇单甲醚嵌段聚(N-甲基丙烯酰-L-亮氨酸甲酯)(MPEG-b-PMALM)聚合物.以1H-NMR表征了其化学结构以及两嵌段的比例.通过热重分析(TGA)和示差扫描量热仪(DSC)研究了嵌段共聚物的热学性能.相对于单体的旋光度,共聚物在聚合过程中旋光度发生了反转,其旋光度的绝对值显著增加,且随着PMALM嵌段含量的增加而增加.圆二色谱法(CD)结果表明,嵌段共聚物分子主链形成了一种无规卷曲的二级构象结构,其光学活性亦随PMALM含量的增加而增强.     

非线形嵌段共聚物的合成

主要介绍了非线形嵌段共聚物,如星型嵌段共聚物、杂臂星型共聚物、梳型聚合物等的合成方法,包括多官能团引发剂法、大分子引发剂法等。各种活性聚合方法,如阳离子开环聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧稳定自由基聚合等都可以用于合成非线形嵌段共聚物。     

含有机硅多嵌段共聚物的研究：IV.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧，氮选择透过性能。其中双酚Ａ聚羟基醚－聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物－（ＰＨＥ－ＰＤＭＳ）的透氧系数Ｐ０２＝５１０Ｂａｒｒｅｒ，氧氮分离系数ａ０２／Ｎ２＝２．２；聚苯醚－聚二甲基硅氧烷－聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物－（ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ）的Ｐ０２＝１５６Ｂａｒｒｅｒ，ｄｏ２／Ｎ２＝２．４，两者都具有良好的力学性能，此外，含有机硅三元多嵌段共聚