双环β－内酰胺抗生素分子活性构象的理论研究

研究了青霉素、△￣３－头孢菌素和△￣２－头孢菌素等３种典型双β－内酰胺抗生素的构象与活性的关系，指出桥碳原子和与侧酰胺键相连的碳原子的构型是影响它们活性的重要结构因素．     

7β-杂环酰胺基-3-杂环硫亚甲基头孢菌素衍生物的半合成及抗菌活性研究

通过２－取代１,３,４－恶二唑－５－硫醇１ａ－１ｆ和头孢菌素母体７－ＡＣＡ反应,制得头孢菌素中间体２ａ－２ｆ,用氨噻唑肟活性酯３和１－芳基－１Ｈ－１,２,３－三唑－４－甲酰氯４ａ－４ｅ分别和头孢菌素中间体缩合制得头孢菌素新衍生物５ａ－５ｂ和６ａ－６ｈ,新化合物的结构经＾１Ｈ ＮＭＲ,ＩＲ及ＭＳ确认,初步体外抗菌结果表明,头孢菌素５ａ－５ｂ对革兰氏阳性和阴性菌有显著抑制活性,而６ａ－６ｈ对其则显示出中等程度的抑制活性。     

离子基碳——氧键断裂能量的研究（II）——负离子基的键能

合成了３个系列芳香类含碳－氧键的化合物，用循环伏安法测定了相关的氧化还原电势，通过热力学循环首次估测了负离子基的碳－氧键的断裂能量（ΔＨｃｌｅａｖ［Ｃ－Ｏ］＾－）。结果表明：得到１个电子形成负离子基可以活化碳－氧键。这与具有相同结构的正离子基的情况是一致的，但其活化程度略小。相关分析表明：ΔＨｃｌｅａｖ［Ｃ－Ｏ］＾－ｖｓ．（ΔＥｒｅｄ［Ｃ－Ｏ］＋ΔｐＫａ［ＨＡ］和ΔＨｃｌｅａｖ［Ｃ－Ｏ］＾＋ｖｓ．     

Jahn—Teller变形后—C60^—的结构和电子学谱

用ＩＮＪＤＯ系列方法对Ｃ６０＾－进行几何构型优化，得到Ｄ３ｄ对称性的构型，表明Ｃ６０＾－确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，导致单键变短，双键变长，形成１０种键，６种不等同碳原子，并以此构型为基础，计算了Ｃ６０＾－的电子光谱，与实验结果吻合；同时对光谱进行了理论指认；最后对Ｃ＾６０－的３种构型：Ｄ５ｄ，Ｄ３ｄ，Ｄ２ｈ的几何构型、能量、光谱和反应特性进行了分析、比较和总结。     

溴酸钾—碘离子体系催化动力学电位法测定痕量铜

以ＫＢｒＯ３氧化Ｉ＾－的反应为指示反应，用碘离子选择电极跟踪Ｉ＾－。在适宜条件下，该指示反应为一级反应。反应速度可用电位的变化ΔＥ表示。当时间固定，ΔＥ与铜浓度在０￣３ｍｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限为０．２μｇ／Ｌ。该方法已成功地用于土豆和红薯中痕量铜的测定。     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ.—Fe3（CO）8（：CNH（S）C（…

Ｆｅ３（ＣＯ）１２和取代２，４－二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）８＾－（：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ（μ３－Ｓ２），并进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ表征，测定了它的分析和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

筛选免疫药物的单扫描示波极谱法研究

用示波极谱研究了溶血素的溶血活性，在１／１５ｍｏｌＬＮａＨＰＯ４－１．１５ｍｏｌ．ＬＫＨ２ＰＯ（ｐＨ＝７．４）底液中活性溶血素有一灵敏的极谱阴极波，峰电位为－１．８２Ｖ，峰高与溶血素活性在６．０＊１０＾－６－５。３＊１０＾－５ｕｎｉｔ．ｍＬ和５．３＊１０＾－５－２。０＊１０＾－３ｕｎｉｔ／ｍＬ范围内呈线性关系，根据不同药物对抗血清中溶血清形成的不同影响，建立了极谱法筛选免疫药物的新方法。本法简单，     

7β-杂环酰胺基头孢菌素新衍生物的半合成及抗菌活性研究

利用１－芳基－５－甲基－１Ｈ－１，２，３－连三唑－４－甲酰氯－，苯并三唑－１－乙酰氯以及５－甲基异恶唑－３－甲酰氯在低温，丙酮－水条件下，分别用７－ＡＣＡ，７－ＤＣＡ和７－ＡＤＣＴ反应，制得１３种头孢菌素衍生物３ａ－３ｉ，６ａ－６ｂ和９ａ－９ｂ，所有化合物经葡萄糖聚糖凝胶柱层析和离心薄层层析反复精制得纯品，新化合物结构经元素分析，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＦＡＢ－ＭＳ确认，其中代表物显示出强的抗菌活性。     

酶催化压电-电导频移法测定血清中甘油三酯

根据甘油三酯天脂肪酶作用下水解和压电传感器能够响应溶液电导率的性质,建立了酶催化压电－电导频移法测定血清中甘油三酯的新方法。甘油三酯的浓度在７．４×１０＾－６－４．９×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ范围内与传感器的频移值具有线性关系,线性回归方程ΔＦ＝－４４．３－１３２０ｃ（ｍｍｏｌ／Ｌ）,相关系数ｒ＝０．９９８９。     

磷钼杂多酸修饰电极催化还原测定IO^—3与BrO^—3的液相色谱电化学…

本文介绍了１：１２磷钼杂多酸修饰电极的制备及其对ＩＯ＾－３、ＢｒＯ＾－３的催化还原作用。本文还研究了在涂敷十六烷基三甲基溴化铵的Ｃ１８键合固定相上ＩＯ＾－３与ＢｒＯ＾－３的分离方法，并采用修饰电极色谱电化学的方法对ＩＯ＾－３与ＢｒＯ＾－３进行定量测定。ＩＯ＾－３、ＢｒＯ＾－３的量分别在８．０×１０＾－１０～１．０×１０＾－１ｍｏｌ和１．６×１０＾－９～３．０×１０＾－７ｍｏｌ范围内与峰高呈良好的线     

溶胶-凝胶制备技术与新型催化材料Ⅲ.溶胶粒子表面修饰方法制备催化膜

提出用溶胶粒子表面修饰方法，结合溶胶－凝胶技术制备无机催化膜，该方法的基本原理是利用合适的金属配合物在胶粒表面吸附作用，经溶胶－凝胶过程，将活性组分结合到无机膜中，实验测定结果表明：（ＮｉＥＤＴＡ）＾２－，ＶＯ＾－３，ＭｏＯ＾２－４，（Ｐｄ（ＮＨ３）４＾２＋，ＰｄＣｌ＾２－４，ＰｔＣｌ＾２－６和ＲｈＣｌ＾３－６可用来修饰ＡｌＯＯＨ溶胶，以Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化膜的制备为例，经三次溶胶－凝胶过程，     

甲烷在过渡金属离子交换分子筛催化剂上的无氧芳构化

考察了以第四周期过渡金属离子交换改性的ＨＺＳＭ－５为载体的催化剂上甲烷的无氧芳构化性能，并与反应后催化剂上的积炭量进行了关联。过渡金属离子引入ＨＺＳＭ－５的交换位后，起到了助剂作用，抵制了积炭的生成，从而使得催化剂的甲烷芳构化活性和稳定性均得到不同程度的提高，其中以Ｃｕ＾２＋、Ｆｅ＾３＾＋，ＶＯ＾２＋和Ｍｎ＾２＋离子交换改性的ＭｏＯ３／Ｍ－ＨＺＳＭ－５催化剂的活性和稳定性较高。     

1—羟基—2（1H）—吡啶硫酮及其甲基衍生物与Au（Ⅲ）配合物的合成和性质

合成了１－羟基－２－（１Ｈ）－吡啶硫酮及其甲基衍生物［ＡｕＬ２］ＯＨ型配合物（Ｌ＝ＰＴ＾－，３－ＣＨ３－ＰＴ＾－Ｔ ４－ＣＨ３－ＰＴ＾－）。用元素，紫外光谱，外红光谱，＾１ＨＮＭＲ谱，摩尔电导，ＴＧＤＴＡ－ＤＴＧ进行了表征，用循环伏安法研究其氧化还原性质，含甲基的配合物有较强的抑菌活性     

钙钛矿型复合氧化物LaFeO3和LaCoO3的光催化活性

采用柠檬酸法合成了钙钛矿复合氧化物ＬａＦｅＯ３和ＬａＣｏＯ３,并以其为光催化剂对水溶性染料进行光催化降解实验,研究了不同光源和不同光照时间对降解脱色率的影响。结果表明ＬａＦｅＯ３和ＬａＣｏＯ３均有较强的光催化活性,而ＬａＣｏＯ３的光催化活性明显高于ＬａＦｅＯ３,这主要与Ｆｅ＾３＋和Ｃｏ＾３＋离子的电子构型以及Ｆｅ－Ｏ间和Ｃｏ－Ｏ间的结合能有关。     

洛美沙星离子选择电极的研制及应用

用正交设计法研究了离子缔合物的种类,膜相中活性物浓度和增塑剂３个因素对电极性能的影响,以四苯硼－洛美沙星形成的缔合物为电活性物质研制了涂碳ＰＶＣ膜洛美沙星电极。其能斯特响应范围为２．０×１０＾－３－１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ;检测限为４．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ,级差为２８．９ｍＶ／ｐＣ。     

环丙基硅烯的理论研究环丙基硅烯C3H5SiH的重排反应及其机理

本文用限制的Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ解析梯度方法在３－２１Ｇ和６－３１Ｇ＾＊水平上对环丙基硅烯的重排反应及其机理进行了从头算研究。以６－３１Ｇ＾＊优化构型作了二级微扰计算，并计算了各构型的频率。在此基础上得到了重排反应的热焓ΔＨ，自由能ΔＧ和平衡常数Ｋ，用Ｅｙｒｉｎｇ过渡态理论计算了反应的速度常数ｋ（Ｔ），应用Ｗｏｏｄｗａｒｄ－Ｈｏｆｆｍａｎｎ规则讨论了环丙基硅烯重排反应过程中端基的旋转机理。结果     

钙钛矿型SrFeO3-λ对部分染料的光催化活性

本文用柠檬酸法合成钙钛矿型ＳｒＦｅＯ３－λ,并用水溶性染料在ＳｒＦｅＯ３－λ悬浮体系中进行光催化降解实验。实验发现了在ＳｒＦｅＯ３－λ化合物中,由于Ｆｅ＾３＋、Ｆｅ＾４＋、Ｆｅ＾５＋离子的共存使ＳｒＦｅＯ３－λ具有优异的光催化染料降解活性。     

SO4^2—／ZrO2和SO4^2—／Al2O3—ZrO催化剂上的正戊烷反应

研究了添加Ａｌ对ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸样品的晶化,比表面、硫含量、超强酸性和正戊烷反应性能的影响,考察了活化温度、反应温度、Ａｌ含量和载Ｐｔ对催化剂活性和选择性的影响。ＳＯ４＾２／Ａｌ２Ｏ３－ＺｒＯ２催化剂的酸强度与ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２基本相当,但超强酸位经后者多,未载Ｐｔ时正戊烷反应活性和稳定性明显高于后者,负载Ｐｔ后,正戊烷异构化选择性和稳定性大大提高,但Ｐｔ／ＳＯ４＾２－／Ａｌ２Ｏ３     

5—氟腺嘧啶选择性碳糊电极的研制与应用

研制了以５－氟脲嘧啶离子与汞离子的摩尔比为１：１的配位化合物作为电活性物质的５－氟脲嘧啶碳糊电极,得到了良好的电极响应曲线,线性范围为３个数量级,检出限为１０＾－３ｍｍｏｌ．Ｌ＾－１,电极稳定性较好,具有较好的抗干扰能力。采用直接电位法测定商业药品,结果令人满意。     

铂电极响应非电对离子的机理研究(Ⅱ)

预处理的铂电极对一系列金属离子Ｍ＾２＋活度阶梯变化的响应都是非单一突跃型瞬时信号。提出了离子交换反应历程,认为离子水合吉氏自由能－ΔＧ＾０ｈ（Ｍ＾２＋）相当于离子交换反应的活化能。用离子交换过程ΔＧ＾－ｈ（Ｐ＾２＋ｔ）与ΔＧ＾０ｈ（Ｍ＾２＋）之差合理地解释了不同离子瞬时信号峰高的次序。证明电极瞬时电位不是决定于离子扩散速度而是决定于离子交换速度。