有机金属化合物中二级化学键的理论研究（I）──β－氯乙烯基氯化汞中的共轭键及二级化学键

根据实验数据分析，指出标题分子中存在着包括Ｈｇ的空６ｐｚ轨道在内的共轭键。根据顺、反式分子间性质的差异，说明在顺式分子中能形成弱的二级化学键，而反式则不能形成。并应用ＭＮＤＯ方法对分子进行计算，结果证明上述结论正确。     

金属有机化合物中二级化学键的理论研究（II）：苯环共轭…

根据实验数据分析，指出在芳基取代烷基汞分子中存在着Ｈｇ的空６ｐｘ轨道与苯环共轭π键形成的弱二级化学键。应用分子力学以及ＭＮＤＯ方法对分子进行计算，从 理论上证明了上述结论的正确性。     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究（Ⅲ）：金属原子簇…

应用ＩＣＯＮ８（ＥＨＭＯ）分子轨道方法，讨论了金属原子簇化合物离子「Ｍ３（ＣＯ）９ＣＣＯ」＾２－（Ｍ＝Ｆｅ，Ｒｕ，Ｏｓ」的结构异性及配体在金属原子基平面上的取向，并表明了二级化学键的存在。     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究（V）——二级化学键生成的分子力学

用分子力学方法对一些金属汞化合物进行了探讨和研究，通过与对考体系对比以及内旋转势垒计算的方式，说明了在诸如cis-ClHgCHCHCl(I),o-C6H4HgCL2(IV),Cl-Hg-CH2-CH2-CN(VIIa),Cl-Hg-CH2-CH2-C6H5(XIa)分子中，非相邻的Cl,Hg原子间存在着弱相互作用。     

金属有机化合物中二级化学键的理论研究(Ⅱ) ——苯环共轭π键与Hg形成的二级化学键

根据实验数据分析,指出在芳基取代烷基汞分子中存在着Hg的空6p_x轨道与苯环共轭π键形成的弱二级化学键。应用分子力学以及MNDO方法对分子进行计算,从理论上证明了上述结论的正确性。     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究(V)——二级化学键生成的分子力学研究

用分子力学方法对一些金属汞化合物进行了探讨和研究.通过与参考体系对比以及内旋转势垒计算的方式，说明了在诸如cis-ClHgCHCHCl(Ⅰ)，0-C     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究(Ⅴ)──二级化学键生成的分子力学研究

用分子力学方法对一些金属汞化合物进行了探讨和研究.通过与参考体系对比以及内旋转势垒计算的方式,说明了在诸如cis-ClHgCHCHCl(Ⅰ),o-C₆H₄HgCl₂(Ⅵ),Cl_Hg_CH₂_CH₂_CN(Ⅶa),Cl_Hg_CH₂_CH₂_C₆H₅(Ⅺa)分子中,非相邻的Cl,Hg原子间存在着弱相互作用.     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究(Ⅲ)──金属原子簇化合物离子[M3(CO)9CCO」2-(M=Fe,Ru,Os)结构的特异性及二级化学键

应用ICONS(EHMO)分子轨道方法,讨论了金属原子簇化合物离子[M₃(CO)₉CCO]^2－(M=Fe,Ru,Os)的结构特异性及配体(CCO)在金属原子基平面上的取向,并表明了二级化学键的存在.     

有机化合物中二级化学键的理论研究(Ⅳ)——喹啉基氮杂大环铜配合物中的二级化学键

前文［１,２］报道了二级化学键存在于若干金属有机化合物以及某些簇合物中,实际上,在Ｆｉｇ．１ＣｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｕＬ２［１４］┐２ｑｕ某些配合物体系中亦存在着二级化学键．本文将着重研究喹啉基氮杂环铜配合物（ＣｕＬ２［１４］－２ｑｕ）...     

2,2—二（4—甲氧基苯基）—1,1—二氯乙烯的显色反应及应用研究

本文对2,2-二(4-甲氧基苯基)-1,1-二氯乙烯(简称DMDE)与H_2SO_4显色反应的机理进行了探讨,证实了该反应为可逆反应,其显色产物与亲电加成反应的中间体有关;并利用该反应建立了甲氧基氯原药和乳油中DMDE含量的分光光度测定方法。实验表明:DMDE在0～27.5μg/10ml范围内服从比耳定律,其表观摩尔吸光系数ε为2.56×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。应用该法对甲氧基氯原药和乳油进行了分析,获得满意结果。     

有机氟化合物量子化学研究 I: 二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算

实验发现, F-C≡C-F与H-C≡C-H相比, 其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C~2H~2的短。这与"键越短键就越强"的传统看法不一致。我们通过从头计算研究, 发现主要原因是C~2F~2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用, 从而削弱了C≡C三重键的强度; F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。     

有机氟化合物量子化学研究 I: 二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算

实验发现, F-C≡C-F与H-C≡C-H相比, 其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C~2H~2的短。这与"键越短键就越强"的传统看法不一致。我们通过从头计算研究, 发现主要原因是C~2F~2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用, 从而削弱了C≡C三重键的强度; F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。     

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究（Ⅰ）：卡宾与二甲醚？…

用量子化学从头计算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｄ）水平上计算了单重态的ＣＨ２与二甲醚中Ｃ－Ｈ键插入反应的过程,并在ＭＰ４／６－３１Ｇ（ｄ）水平上计算了反应物,过渡态和产物的能量,反应仅具有一个８．１ｋＪ／ｍｏｌ的早期势垒,反应过程是卡宾的一个亲电－亲核过程,在插入过程中,卡宾空的ｐ轨道和占有一对孤电子的σ轨道分别指出Ｃ－Ｈ键的Ｈ原子和Ｃ原子。     

N—乙酰基—β—（2—萘基）—D—丙二酸乙酯的合成

对Ｎ－乙酰基－β－（２－萘基）－Ｄ－丙二酸乙酯的合成方法进行了改进，在相转移催化条件下，实现了乙酰氨基丙二酸二乙酯的烷基化，产率由７５％提高到７８％。     

有机结构波谱中二级结构效应机理的新探索（Ⅱ）——π→p共轭效应和超共轭效应

当H原子和形成π键的原子相连时,π成键轨道和π反键轨道与H原子的2P空轨道相互作用,组成新的分子轨道,这样的结构称为π→P共轭体系,由π→P共轭作用引起的不饱键一系列性质的变化,称之为π→P共轭效应。