新型中孔分子筛——MCM—41的合成及表征

由于分子筛的独特结晶结构及分子结构,近十五年来,关于沸石及分子筛的设计、合成、表征及其应用的研究剧增。ＭＣＭ－４１问世以前,沸石主要处于微孔范围,由于几何约束及一些相关因素,微孔分子筛在涉及大体积分子的催化过程中存在一定的局限性,１９８２年,含１４元...     

MCM－41中孔分子筛的合成及其性质

以十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）作模板剂，研究了水热体系中中孔ＭＣＭ－４１分子筛的合成条件。在Ｈ_２Ｏ／Ｓｉ介于１２～１００，Ｓｉ／Ａｌ介于１０～∞，ＣＴＡＢ／Ｓｉ介于０．０８～０．２时，可以合成出ＭＣＭ－４１分子筛。在加入煤油等混合烃的合成体系中，可以合成出孔径大于４ｎｍ的ＭＣＭ－４１分子筛。用ＸＲＤ、ＳＥＭ、Ｎ_２吸附对合成样品加以表征，证明它们具有典型的中孔分子筛特性。探针反应证明它具有中强酸中心。     

MCM—41介孔分子筛合成研究：Ⅰ.水热合成法

以十六烷基三甲基溴化铵为附加试剂合成了ＭＣＭ－４１介孔分子筛,并用ＸＲＤ,ＳＥＭ和ＩＲ等表征手段考察了晶化时间、晶化温度、物料组成和附加试剂用量等对其晶化过程的影响。结果表明,ＭＣＭ－４１介孔分子筛的晶化诱导期较长,在晶化后期存在着转晶现象,而且有一较适宜的晶化温度,物料组成和附加试剂用量范围。     

高纯度中孔分子筛MCM—41的合成与表征

用不同ｐＨ值的混合制备了不同孔径的全硅ＭＣＭ－４１和不同金属离子取代的Ｍ－ＭＣＭ－４１（Ｍ－Ａｌ,Ｍｎ,Ｆｅ和Ｖ）分子筛。这些试样均呈现ＭＣＭ－４１的Ｘ射线粉末笛射特征峰和Ⅳ型氮气吸附等温线,但混有不同含量的无定形氧化硅。样品中ＭＣＭ－４１晶体的含量与溶胶的ｐＨ值和所用表面活性剂的碳链链长有关,骨架硅的金属离子取代降低了ＭＣＭ－４１的有序度,并且（１００）面衍射峰强度从Ａｌ到Ｖ依次减弱。     

MCM—41型含V分子筛的合成与表征

本文合成出具有ＭＣＭ—４１型结构的含Ｖ和Ｖ—Ｔｉ分子筛，骨架红外、顺磁共振、紫外漫反射、固体魔角核磷、拉曼光谱、电子能借等测试结果表明Ｖ在分子筛中主要以分散的不流动的Ｖ￣（４＋）离子形式四配位存在于骨架上，Ｔｉ的存在不排斥Ｖ的同时进入骨架；同时考察了合成条件，吸附性能和热稳定性能。     

MCM—48介孔分子筛的合成研究

利用水热法合成了ＭＣＭ－４８介孔分子筛,通过ＩＲ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＲＤ,ＸＲＤ,ＴＥＭ,Ｎ２吸附等方法对产物进行了表征,并系统地研究了晶化温度、晶化时间、凝胶组成等对合成ＭＣＭ－４８介孔分子筛的影响。     

有机弱碱体系中氢型硅铝MCM—41介孔分子筛的合成及表征

以有机胺为碱源合成出硅铝介孔分子筛ＭＣＭ－４１,并将合成产物的性能与采用传统方法（以氢氧化钠为碱源）合成的产物进行了对比,所合成产物经焙烧脱除有机表面活性剂后即为氢型,ＸＲＤ和ＴＥＭ结果表明,所合成的产物骨架具有很高的有序度,固体核磁共振结果显示,铝原子以四配位的形式存在于样品的原粉中,经过高温焙烧,有少量骨架铝脱出骨架,转变成六配位形式,程序升温吡啶吸附红外光谱证明焙烧后产物具有一定的表面酸性。     

MCM—41介孔分子筛合成研究：Ⅱ.微波辐射合成法

采用微波辐射技术合成了ＭＣＭ－４１介孔分子筛,并用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＩＲ,ＮＭＲ和吸附等表征手段考察了其晶化过程,晶体形貌和稳定性等特点,结果表明,微波法合成ＭＣＭ－４１分子筛时诱导期极短,晶化速度很快且在晶化后期无转晶现象;微波法合成的ＭＣＭ－４１试样的吸附容量较低,但具有较强的耐热及水热稳定性和抗酸碱能力。     

含钛MCM—41分子筛的合成与表征

水热法合成了含钛的ＭＣＭ－４１型超大孔分子筛，通过ＸＲＤ，ＩＲ，ＤＲＳＵＶ－ＶＩＳ，＾２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ等测试，表明钛处在分子筛骨架上，同时考察了Ｎａ＾＋、Ａｌ＾３＋对ＴｉＭＣＭ－４１合成的影响以及分子筛的热稳定性、吸附量和催化活性。     

含铜MCM—41型分子筛的合成与表征

本文首次合成出一种具有MCM-41型结构的中孔（mesoporous）CuMCM-41分子筛，通过XRD、骨架IR、紫外漫反射、电子自旋共振、固体魔角核磁、TG—DTA等测试结果，表征铜（Ⅱ）在分子筛中四面体配位和八面体配位形式共存。     

以硅溶胶和三氢化钛为原料合成Ti—MCM—41分子筛Ⅰ.Ti—MCM—41分子筛的合成

以硅溶胶和TiCI3水溶液为原料，采用水热合成方法制备了结晶度和长程有序性较高的中孔Ti-MCM-41分子筛。钛的加入提高了中孔分子筛的长程有序性。辅助模板剂的选择对分子筛的合成很重要，其中以四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵作辅助模板剂的效果较好。四甲基氢氧化铵的用量对分子筛的结晶度和长程有序性也有影响，用量过高和过低都会 降低分子筛的结晶度。合成的分子筛中的钛含量（摩尔分数）可以达到3．75％，进一步增加钛的含量，将不能合成得到中孔结构的分子筛。     

AlSiMCM-41中孔分子筛的合成及其机理研究

以水玻璃、偏铝酸钠、ＣＴＡＢ为原料，研究了合成条件对制备中孔沸石分子筛ＭＣＭ－４１样品的影响，并讨论了孔道结构形成机理。实验表明层状相可向六角形相转变，但晶化时间过长，所得产物具有热不稳定的结构。     

纯硅MCM—41中孔分子筛合成因素的研究：Ⅰ.Na^＋,K^＋阳离子对合成的 …

本文采用表面活性剂十六烷基三甲基溴经铵，在ＯＨ－ＳｉＯ２－Ｃ１６ＴＡＢｒ－Ｈ２Ｏ体系中分别和利用室温，水热及干粉法进行了纯硅ＭＣＭ－４１中孔分子筛的合成，考察了阳离子Ｎａ＾＋，Ｋ＾＋对ＭＣＭ－４１合成及稳定性的影响。     

以催化油浆窄馏分为添加剂的A1—MCM—41分子筛的合成

采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，以正硅酸乙酯为硅源，以硫酸铝为铝源，水热合成了以催化油浆窄馏分为添加剂的高比表面积Al-MCM-41介孔分子筛，并利用XRD，HREM，TG-DTA及N2吸附-脱附等测试手段对合成样品进行了表征．合成的Al-MCM-41分子筛的比表面积和孔体积分别达到1295m^2／g和1．5cm^3/g，其平均孔径为4．3nm．重点研究了Al-MCM-41分子筛结晶度、晶胞参数、比表面积、孔体积及平均孔径等结构性质随催化油浆窄馏分添加量及其组成的变化规律，并从合成机理上进行了解释．     

钒硅MCM—41沸石分子筛微波合成与表征

以溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢｒ）为模板剂,硅溶胶为硅源,用微波辐射的方法成功地合成出了高结晶度的中孔杂原子ＶＭＣＭ－４１分子筛,探讨了微波反应釜压力、微波晶化时间、老化时间等合成因素的影响,确定了合适的配比范围及合成条件。利用ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＩＲ等方法对ＶＭＣＭ－４１中孔分子筛的结构作了表征,结果表明钒已进入分子筛骨架     

中孔分子筛MCM-41的合成与表征

以白炭黑和正硅酸乙酯为硅源,十二、十六烷基三甲基铵为模板剂,用水热法和室温直接法合成出中孔分子筛MCM-41,考察了对合成的影响因素,用红外光谱、吸附、孔分布、热分析等手段对这两种产物进行了表征。结果表明:这种分子筛可以在很宽的配比范围内获得,但较高水硅比更有利于合成;在水硅比较低的体系中得到了一种类MCM-41中孔相(亦应属于MCM-41),其XRD衍射峰较宽,2θ角度偏低,具有类似于无定形硅铝酸盐的骨架结构。     

水解对MCM—41分子筛的结构破坏作用

详细考察了ＳｉＭＣＭ－４１、ＡｌＭＣＭ－４１和ＨＡＩＭＣＭ－４１在不同环境中的水结构破坏情况,空气和水蒸汽中短期高温焙烧对全硅型ＳｉＭＣＭ－４１的结构影响较小,但在潮湿空气中长期放置可因Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ键发生水解而造成结构的严重破坏,ＡｌＭＣＭ－４１的抗水解能力优于ＳｉＭＣＭ－４１的,但因其结构中包含一一定量的Ｎａ离子,降低了高温焙烧时结构的热稳定性和水热稳定性,ＨＡｌＭＣＭ－４１的热稳定性和水热稳