γ－芳基取代烯丙醇菊酯的合成及杀虫活性

γ－芳基取代烯丙醇菊酯的合成及杀虫活性陈亚娟，黄润秋，马军安（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词γ－芳基取代烯丙醇，拟除虫菊酯，杀虫活性第一个人工合成除虫菊酯烯丙菊酯保留了天然除虫菊酯醇部分的环戊烯醇酮结构，至今仍广泛用作卫生杀虫...     

芳基吡唑氟尿嘧啶类化合物的设计、合成与杀虫活性研究

利用以γ-氨基丁酸(GABA)受体抑制剂芳基吡唑类杀虫剂的关键结构5-氨基-3-氰基-1-(取代苯基)吡唑为基本母核,设计、合成了26个创新结构芳基吡唑氟尿嘧啶化合物.目标化合物结构均采用1H NMR,FTIR和元素分析进行了结构确证,以小菜蛾和库蚊为靶标进行了杀虫活性测试.评价结果表明创制化合物具有优越的杀虫活性:在浓度为1000 mg·L-1时,化合物5a~5c,5e,5m及5u对库蚊具有100%的杀虫活性;在浓度为400 mg·L-1时,化合物5p对小菜蛾具有94.5%的杀虫活性.初步构效关系研究表明:苯环上取代基种类及位置等对化合物的生物活性有重要的影响.     

偏氯含氟菊酯异构体的合成及其杀虫活性

α-氰基-4-氟-3-苯氧苄基-2,2-二甲基-3-(-2-氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯(简称偏氯含氟菊酯)是一类新型拟除虫菊酯.报道了它的12个异构体的合成.生物活性测试结果表明,这些异构体对淡色库蚊四龄孑孓都显示出杀虫活性,其中(αS,1R,3R)-cis-E-异构体5aes和(αS,1R,3R)-cis-Z-异构体5azs显示出比溴氰菊酯更高的杀虫活性.     

β—氯代—聚代烯丙醇菊酸酯类化合物的合成及生物活性

β－氯代－取代烯丙醇与具有较强生物活性的菊酸和氰戊菊酯为酸的部分,经酰氯化后在有机碱存在下酰化成酯,合成了２０个新化合物。地化合物的分子结构进行了表征,初步生物活性试验表明部分合物具有较好的杀虫活性。     

光诱导的二芳基烯丙醇氰甲基化合成δ-酮腈的反应研究

以二芳基烯丙醇与溴乙腈为原料,开发了一种可见光诱导的合成δ-酮腈的方法.控制实验的结果表明,该反应可能是通过自由基机理进行的,溴乙腈作为氰甲基自由基源参与到反应中.     

噻吩N-芳基吡唑类化合物的合成及光活化活性研究

以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和溴代噻吩等为起始原料,设计并合成了12个未见报道的噻吩芳基吡唑类化合物5a～51,经1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析对化合物的结构进行了表征.初步生物活性测定结果表明,目标化合物均具有一定的光活化杀虫活性,其中51表现最为明显.在光照下对白纹伊蚊幼虫的LC50值为0.04 μg/mL,达到了商品化品种氟虫腈的水平.     

β-氯代-取代烯丙醇菊酸酯类化合物的合成及生物活性

β－氯代－取代烯丙醇（含不饱和脂肪醇、脂环醇和氰醇）与具有较强生物活性的菊酸和氰戊菊酸为酸的部分,经酰氯化后在有机碱存在下酰化成酯,合成了２０个新化合物．对化合物的分子结构进行了表征,初步生物活性试验表明部分化合物具有较好的杀虫活性     

1,5—二芳基—3,4—二取代吡唑啉的合成

以对－二（２－氯乙基）氨基苯甲醛为原料，与酮缩合生成相应的ａ，β－不饱和酮，再与肼反应，制备了十种新的苯氮芥取代的１，５－二芳基－３，４－二取代吡唑啉。初步测定了它们的生物活性。结果表明，化合物３ｈ，３ｉ具有较强的抗菌活性。     

三嗪酮杀虫活性分子的合成及生物活性

为发展更加高效的三嗪酮杀虫活性分子,本文设计合成了16种氨基部分被取代的三嗪酮衍生物,并测试了其杀虫、抑菌活性。杀虫活性测试表明:在浓度为600mg·kg~(-1)时,化合物N-(苯基氧羰基)-N-(6-甲基-3-氧代-2,3-二氢-1,2,4-三嗪-4(5H)-基)氨基甲酸苯酯(3e,100%、100%、100%)的杀棉铃虫、玉米螟、粘虫活性高于吡蚜酮(20%,35%,50%)。在浓度为0.5mg·kg~(-1)时,化合物3e(60%)的杀蚊幼虫活性高于吡蚜酮(0)。抑菌活性测试表明:三嗪酮酰胺衍生物对玉米小斑病菌和西瓜炭疽病菌表现出较高的抑菌活性;而三嗪酮亚胺衍生物对小麦纹枯病菌表现出较高的抑菌活性。     

双苯甲酰基脲类化合物的合成及杀虫活性

双苯甲酰基脲类化合物的合成及杀虫活性;双苯甲酰基脲;合成;百菌清;杀虫活性     

N-桥连芳基吡咯类衍生物的合成、晶体结构及杀虫杀螨活性研究

以1-溴甲基-2-(4-氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯为起始原料合成了3个新颖的N-桥连芳基吡咯类衍生物5a～5c. 通过氢谱、红外、元素分析及X射线单晶衍射确证了结构. 发现当2-(4-氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯分别与S2Cl2, SCl2, 次磺酰氯, 亚磺酰氯反应时, 均未得到预期的N桥连产物, 却得到了Br被S取代的非预期产物. 杀虫杀螨活性结果显示目标产物5a～5c对东方粘虫、尖音库蚊幼虫、朱砂叶螨具有选择性, 如5a对东方粘虫具有很好的杀虫活性, 5a和5b在0.5 mg•g－1浓度下对尖音库蚊的杀虫活性为100%, 5b对朱砂叶螨具有很好的杀螨活性, 达到了商品化品种溴虫氰的水平.     

新型芳基吡唑衍生物的合成及其抑菌活性

以2,4-二氯苯甲醛和丙酮为原料,经缩合,环合和取代反应,首次合成了7个未见文献报道的5-(2,4-二氯苯基)-3-甲基-4,5-二氢-N-酰基吡唑类衍生物,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。初步的生物活性测试结果表明,部分化合物具有一定的杀菌活性。     

2,5—二芳基取代—1,3,4三唑的合成

２，５－二芳基取代－１，３，４－三唑的合成花文廷徐东成程铭（北京大学化学系１００８７１）１，３，４－三唑类化合物大多具有良好的杀虫和抗真菌等药效［１～３］。近年还发现，某些２，５－二取代芳基三唑有显著的中止妊娠的作用［４，５］，对老鼠的实验表明，其避...     

2—芳基—5—巯基—1,3,4—三唑衍生物的合成

报道了７种双（２－芳基－１，３，４－三唑－５－基）二硫化物（２ａ￣２ｇ）和５种１－乙基－２－芳基－１，３，４－三唑－５－乙硫醚的合成。化合物结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及质谱确证。生物活性测定结果表明，２ｂ和３ｂ具有较强的抗菌活性。     

混合含氟对甲苄醇类菊酯的合成及其杀虫活性

报道了4种混合含氟对甲苄醇类拟除虫菊酯的新化合物,即三氟甲基氯菊酸、(±)-cis-二氯菊酸、(±)-trans-二氯菊酸、( )-trans-第一菊酸的含氟对甲苄酯的合成.生物活性测试的结果表明这些化合物对淡色库蚊四龄孑孓显示出较高的杀虫活性.     

新型二芳基吡唑衍生物的合成及其抑菌活性

水杨醛与2,4-二氯苯乙酮缩合形成α,β不饱和酮后与水合肼关环形成3-(2,4-二氯苯基)-5-(2-羟基苯基)吡唑(2),2与烷基酰氯反应合成了6个未见文献报道的3-(2,4-二氯苯基)-5-(2-酯基苯基)-4,5-二氢-N-酰基吡唑衍生物(3a～3f),其结构经1HNMR,IR和元素分析表征。对3进行了初步生物活性测试,结果表明3浓度为50mg·L-1时,3f,3d对水稻纹枯菌的抑菌率分别为77.4%,60.3%,对稻瘟病菌的抑菌率分别为66.3%,69.2%;3e对油菜菌核菌抑菌率为79.2%。     

芳基三氮烯4-位取代基对抗癌活性影响的构象分析

传统的药物设计和新药开发主要是依靠随机筛选,这种方法误差大,且需要费大量时间和经费,其结果也经常不能达到预期的设想。即使是一个国际性的大制药集团,每年平均要合成上万个化合物才能从中筛选出一个可以成为商品的新药。这种状况迫使我们去寻找一条新的打破常规的途径研究新药。近年来,随着计算机图形系统的广泛应用,对药物构效关系的研究得到了卓有成效的发展,取得了一些成功的例子。如抗菌抗癌琥珀酰-L脯氨酸就是计算化学与分子图形技术相结合的成果,目前已投放市场。     

3-芳基磺酰氧基(取代)异噻唑的合成及除草活性

通过3-羟基异噻唑和4-氰基-5-甲硫基-3-羟基异噻唑与芳基磺酰氯在碱性条件下缩合,合成了3-芳基磺酰氧基异噻唑和3-芳基磺酰氧基-4-氰基-5-甲硫基-异噻唑.对所合成的化合物进行了除草活性的测定.     

芳基肼衍生物的设计、合成及其抑菌活性研究

为了探索具有较高潜力的新型植物病原真菌抑制剂,本文以取代芳胺、3,3-二甲基-2-丁酮和乙酸乙酯为起始原料,采用Claisen缩合、氯代、重氮化、亲核取代等反应合成了16个新型的芳基肼类衍生物(4a～4p),其结构经~1H NMR、~(13)C NMR及ESI-MS确证。初步抑菌活性测试结果表明,目标化合物4d、4g和4j具有潜在的广谱性抑菌作用,其对9种植物病原真菌的平均抑制率分别为64.7%、71.2%和67.8%,显著优于阳性对照药物噁霉灵(50.1%)和百菌清(60.0%)。构效关系研究表明,保持羰基α位氯原子不变,在芳基肼结构中引入甲基、氯、氟、三氟甲氧基等基团能有效提高其抑菌作用。此研究为基于芳基肼骨架的农用抑菌剂结构优化提供了参考。     

芳基肟胺菊酯类化合物和1,2,4—恶二唑衍生物的合成及其…

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－恶二唑衍生物，前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－恶二唑衍生物，初步生物活性测试表明这些化合物具有的杀菌和除草活性。