环状配合物Me_2Si［η~5－C_5H_4Fe（CO）_2］_2SnR_2的合

通过ＳｎＣｌ_２对化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（Ⅰ）中Ｆｅ－Ｆｅ键的插入反应以及Ⅰ被Ｎａ－Ｈｇ齐还原所生成的相应双铁负离子｛Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２｝~（２－）与ＳｎＲ_２Ｃｌ_２（Ｒ＝Ｍｅ，Ｐｈ）的亲核反应，合成了环状化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２ＳｎＲ_２［Ｒ＝Ｃｌ（１），Ｍｅ（２），Ｐｈ（３）］。以元素分析、ＩＲ和~１ＨＮＭＲ谱表征了它们的结构，并用Ｘ射线衍射测定了配合物３的晶体结构。３为单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１．０３８４（３）ｎｍ，ｂ＝１．６３８４（１）ｎｍ，ｃ＝１．５７６２（５）ｎｍ，β＝９７．９３（２）°，Ｖ＝２．６５６（２）ｎｍ~３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．７１ｇ／ｍＬ。     

[2,4—CH3）2C5H5]2TiCO的合成及结构

合成了开环夹心羰基化合物[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2GCO,得到了该分子的单晶结构,[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2TiCO晶体属于正交晶系,P2_12_12_1空间群,晶胞参数a=1.0078(5)nm,b=1.1909(8)nm,c=1.1946(5)nm,b=1.4337(13)nm~3,Z=4,R=0.054。单晶结构表明该分子为平行覆盖型开环夹心化合物,用EHMO方法计算了[2,4-(CH_3)_2C_5H_6]_2TICO的电子结构。     

[(C5H4Me)2Sm(THF)(DME)][BPh4]的合成和晶体结构

三（甲基环戊二烯基）钐和四苯基硼银在四氢呋喃和乙二醇二甲醚混合溶剂中反应合成了 阳离子稀土有机化合物「（Ｃ５Ｈ４Ｍｅ）２Ｓｍ（ＴＨＦ）（ＤＭＥ）」ＢＰｈ４」。产物经元素分析,红外光谱和Ｘ射线晶体结构表征,分子式为Ｃ８８Ｈ１０４Ｂ２Ｏ６Ｓｍ２,分子量１５８０．２１,单斜晶系,空间群Ｐ２１／ａ,ａ＝１．７９１１（４）ｂｎｍ,ｂ＝２．１３６８９４）ｎｍ,ｃ＝２．０８９４（７）ｎｍ,β＝１０１．７７（２）     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

Isolation of New Disilanylene-bridged Bis（cyclopentadienyl）tetracarbonyldiiron Complexes and Molecular Structure of [η^5, η^5-C5H4SiMe（SiMePh2）C5H4]Fe2（CO）2（μ-CO）2

1,2-Diphenyl-1,2-dimethyldisilanylene-bridged bis-cyclopentadienyl complex[η~5,η~5-C_5H_4PhMeSiSiMePh-C_5H_4]Fe_2(CO)_2(μ-CO)_2(1)was synthesized by a modified procedure,from which the trans-isomer 1b that was pre-viously difficult to obtain has been isolated for the first time.More interestingly,two new regio-isomers[η~5,η~5C_5H_4SiMe(SiMePh_2)C_5H_4]Fe_2(CO)_2(μ-CO)_2(2)and [η~5,η~5-C_5H_4Me_2SiSiPh_2C_5H_4]Fe_2(CO)_2(μ-CO)_2(3)were occa-sionally obtained during above process,the novel structures of which opened up new options for further study ofthis type of Si—Si bond-containing transition metal complexes.The molecular structure of 2 has been determinedby the X-ray diffraction method.     

[C5H5Fe(CO)2]LnCl2·nTHF和[C5H5Fe(CO)2][C5H4(SiMe3)]LnCl·nTHF双核配合物的合成

合成了稀土铁双核配合物:(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=1,2)和(C₅H₅Fe(CO)₂)(C₅H₄(SiMe₃))·LnCl·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2)。元素分析,热分析,红外光谱和质谱分析确认了这两种配合物。红外光谱数据表明铁与稀土原子是以羰基桥连接。晶体结构分析表明((C₅H₅Fe(CO)₂)Na·4THF是(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF合成的中间体。     

[η^5-Bz~5C~5(CO)~nM]~2的合成

本文通过η^5-Bz~5C~5MNa与氧化偶联试剂Fe~2(SO~4)~3/HOAC/H~2O的反应合成了含η^5-五苄基环戊二烯基配体的两个金属-金属单键化合物[η^5-Bz~5C~5(CO)~3M]~2 (1: M=Mo; 2: M=W) , 产率分别为45%和19% . 1 在沸腾的甲苯中可进一步脱碳而以98%的产率生成金属-金属叁键化合物[η^5-Bz~5C~5(CO)~2Mo]~2 (3).1～3的结构均经碳氢分析, IR, ^1H NMR 和MS鉴定. 3的结构尚被单晶X射线衍射分析确证 .     

η^2—C60[RhCI（CO）（PPh3）2]配合物的合成与表征

从1985年Smalley等^[1]发现C60等富勒烯至1996年富勒烯的发现者获诺贝尔化学奖期间,在化学、材料、物理等领域形成了富勒烯的研究热潮^[2-5]。现在科学工作者正以较大的注意力投向富勒烯的化学修饰,研究富勒烯各类衍生物的结构与性能之间内在联系规律,以期望在开发应用方面取得突破性进展,为此也十分重视对具有特殊组成与结构的富勒烯衍生物的研究。本文首次合成出η^2-C60[RhCI(CO)(PPh3)2]配合物,并对其结构进行了表征。     

过渡金属μ3—Ｅ立方烷簇合物（η^5—Ｃ５Ｈ５）４Ｆe4（μ３—Se）4及（η^5—

通过（η^5-Ｃ５Ｈ５）２Ｆe2(CO4)和硒粉在沸腾的甲苯中反应可制得含μ３－Ｓe的立方烷合物（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Fe4(μ３－Se)4(1),而由（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｃr4(μ３－Se)4Ｓ在甲苯苯中回流可制得含μ3-S的立方烷合物（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｃr4(μ３－Se)4（２,Ｒ＝ＣＯＭe,R=CO2Me). 企图通过（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｆe4(μ３－Se)4(5）和硫黄制备Ｕ３－Ｓ立方烷合物（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｃr4(μ３－Se)4（６）末获成功,基中５是由η^5-EtO2CC5H4Fe(CO)2Na与η^5-EtO2CC5H4F4(CO)2I(4)缩合制得,新化合物１－５经元素分析,ＩＲ和^1H光谱表征。     

配合物{CuS2P（OCH2Ph）2[Fe（η^5-C5H4PPh2）2]}的合成和晶体结构

以二烷基二硫代磷酸亚铜和二茂铁基双膦配体为原料,二氯甲烷为溶剂合成了一个新颖的晶体化合物{CuS2P(OCH2Ph)2[Fe(η5-C5H4PPh2)2]}1。其结构通过IR,元素分析和X-射线单晶衍射法确定。化合物1中的铜原子与螯合配体dppf中的两个磷原子配位[Cu-P键长分别是2.2492(5)和2.2364(4)],并与dtp中的两个硫原子配位[Cu-S键长分别是2.4055(5)和2.4582(5)],中心铜原子形成扭曲的四面体构型。     

配合物E（η~5－Me_3SiC_5H_3）_2［Fe（CO）］_2（μ－CO）_2的合成与结构

硅桥连配体Ｅ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_４）_２（Ｅ＝ＳｉＭｅ_２（Ⅰ），Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２（Ⅱ），以下同）与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中加热反应，生成配合物Ｅ（η~５Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）_２［Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２．~１ＨＮＭＲ和四圆Ｘ射线衍射分析表明化合物１、２皆为顺式构型．反应过程中存在严重的脱硅基现象。１、２皆为单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群。１：α＝０．７３５９（３）ｎｍ，ｂ＝１．９４０９（１）ｎｍ，ｃ＝０．９３８３（５）ｎｍ，β＝９９．７１（４）°，Ｚ＝２；２：α＝０．６７４３（５）ｎｍ，ｂ＝２．２６３５（５）ｎｍ，ｃ＝１．０８０２（１）ｎｍ，β＝１０８．１（２）°，Ｚ＝２。     

[C5H4C(CH3)2CH2CH=CH2]Sm(OH)Cl·2MgCl2·4THF的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了［Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２］Ｓｍ（ＯＨ）Ｃｌ·２ＭｇＣｌ２·４ＴＨＦ的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为Ｐ＾－１,ａ＝１０．７７３（２）,ｂ＝１２．８３６（３）,ｃ＝１５．４７８（３）Ａ,ａ＝１１１．４６（３）,β＝１０７．７１（３）,γ＝９２．５４（３）°,Ｖ＝１８６８（１）Ａ＾３,Ｍｒ＝８２７．９１,Ｄｘ＝１．４７２ｇ／ｃｍ＾３,μ＝２．０００６ｍｍ     

[（η^5—C5H4Si2Me5）（CO）（PPh3）2MoBr]络合物的合成

三羰基环戊二烯基卤钼络合物与三苯基膦或三乙基膦的反应有过研究,但都是单pph3配合,双pph3配合的溴钼络合物至今未见详细报道,本文通过三羰基(五甲基乙硅基)环戊二烯基溴钼络合物与三苯基膦反应制取双pph3配