四苯基苯基五苯基苯基二乙氧基硅烷的分离制备和鉴定

杜作栋等先后合成了四苯基苯基有机硅化合物和五苯基苯基有机硅化合物,并用溶剂沉淀法和重结晶法纯化产物后进行结构分析,在此基础上陈剑华等又合成了双多苯基苯基有机硅化合物,此类化合物具有更好的耐高温性能,可制成耐高温树脂、耐高温橡胶、耐高温粘合剂和耐高温涂料。     

核磁共振法测定苯基硅橡胶的苯基、乙烯基

采用核磁定量技术测定苯基硅橡胶苯基、乙烯基的含量,研究了氘代溶剂种类、脉冲角度、弛豫延迟时间等参数对测定结果的影响。结果表明,氘代氯仿的溶剂峰与苯基共振峰重叠,导致苯基含量测定结果偏高;手动校正谱图相位、基线得到的测定结果波动小;在3～24 s范围内,信噪比随着弛豫延迟时间的增加呈下降趋势;信噪比随着采样时间、扫描次数增加而增大。确定的实验条件:溶剂为氘代四氢呋喃,脉冲偏转角为30°,采样次数为128,采样时间为3 s,弛豫延迟时间为3 s,手动校正谱线。稳定性试验结果的离散系数为0.71%～1.9%(n=5)。用该方法对高纯度甲基苯基环硅氧烷的苯基及甲基乙烯基环硅氧烷中的乙烯基含量进行测试,测定结果分别为100.074%,98.538%,均接近理论值(100%),测定结果的相对标准偏差为0.06%,0.08%(n=5)。该方法稳定性好,精确度良好,可用于苯基硅橡胶苯基、乙烯基含量的测定。     

紫外分光光度法测定苯基硅油的苯基含量

采用水解缩合法合成了苯基硅油,并进行傅立叶红外(FTIR)、氢谱(1H NMR)表征.根据氢谱的积分,计算得产品的苯基含量.基于苯基基团在紫外区的特征吸收,以自制苯基硅油为标准品,建立了一种紫外分光光度法测定苯基硅油中苯基含量的方法.以二氯甲烷为溶剂,264 nm为最大吸收波长,苯基浓度在0.277×10-3～2.13×10-3 mmol· mL-1范围内,符合比尔定律,其R2 =0.99946.实际样品测定的相对标准偏差小于1.81％,平均回收率为99.0％左右.该方法线性相关性好、精密度及准确度高、便捷、成本低,适合科研及工业生产中苯基含量的日常分析.     

苯基及取代苯基四唑异构反应的量子化学研究

与四唑相同，对位取代苯基四唑有两种异构体（见图1）.几十年来，实验工作者对这类化合物在医药和农业等方面的应用研究表现出浓厚兴趣［‘-‘1.最近，我们用从头计算和PM3等方法研究了四唑两种异构体间异构化反应的机理问.为了探明这类反应的取代基效应，本文报导用PM3方法[6]     

薄层色谱法分离四苯基卟啉和四苯基钴卟啉

提出了用薄层色谱分离四苯基卟啉和四苯基钴卟啉的方法.方法中以石油醚-二甲苯(体积比为2:1)二元溶剂体系为展开剂,在硅胶薄层板上分离了四苯基卟啉和四苯基钴卟啉,所得斑点清晰、无拖尾.应用此薄层色谱法跟踪检测了四苯基钴卟啉的合成.     

双(对-羧苯基)苯基氧化膦的合成

以苯、三氯化磷、甲苯为原料,通过Friedel - Crafts和氧化反应合成了高纯度(产率79.4%)的反应型阻燃单体--双(对-羧苯基)苯基氧化膦,其结构经IR,DSC及TG表征.第二步氧化反应时间为7 h.     

双(4-羧苯基)苯基氧化膦的定性定量分析

用差示扫描量热、元素分析、红外光谱、氢核磁共振等方法对自制双(4-羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO)进行定性分析.其结构和纯度经确认后,紫外光谱扫描发现:BCPPO的吡啶溶液在302 nm波长处有稳定吸收,在6.0×10-5～3.6×10-3mol·L-1之间,吸光度与浓度呈线性关系.应用紫外-分光光度法对BCPPO进行定量分析时,相对标准偏差(n=5)在0.14%～0.25%之间,可有效避免反应副产物苯甲酸对测定的影响.     

苯基荧光酮光度法测定

建立了一种新的测定Fenton反应所产生的羟自由基的方法,苯基荧光酮(Phenylfluorone,简称本芴酮)与Fenton试剂作用后,使其荧光大大降低,其最大激发波长和发射波长分别为500nm和420nm,基于苯基荧光酮在反应前后的荧光变化,即可间接地测定羟自由基的产生量.同时,通过清除率实验反证了该方法的可靠性,利用顺磁共振法测定苯基荧光酮加人前后的波谱变化来进一步证实该方法的正确性.化学测定过程均在国产仪器下完成,具有较高的灵敏度.可推广为一种作为寻找羟自由基清除剂的方法,也可作为医学上部分药品性能检验的一种方法.     

2-(2-氨基苯基)苯并噻唑与四苯基卟啉及四苯基锌卟啉的荧光共振能量转移

采用紫外光谱和荧光光谱法研究了四氢呋喃溶液中2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)与四苯基卟啉(TPP)、四苯基锌卟啉(ZnTPP)之间的相互作用.结果表明,APBT可作为能量供体分子分别与能量受体分子TPP或ZnTPP构成荧光共振能量转移(FRET)体系,APBT的作用将使TPP和ZnTPP的荧光增强.在此FRET...     

阻燃剂双（对—羧苯基）苯基氧化膦的合成新工艺

双（对－羧苯基）苯基氧化膦（ＢＣＰＰＯ）可用作聚酰胺［１,２］、聚酯［１,３］、聚苯并唑［４］等多种聚合物的反应型阻燃剂或阻燃单体以制得阻燃聚合物材料,它可同时赋予聚合物较好的阻燃性、抗静电性和染色性,较高的热稳定性和氧化稳定性以及较高的玻璃化转变...     

对甲苯基硫脲和对溴苯基硫脲的晶体结构和电子结构

本文测定了对甲苯基硫脲(1)和对溴苯基硫脲(2)的晶体结构,并用 CNDO/2程序对生物活性较大的对甲苯基硫脲分子进行了量子化学计算。1属单斜晶系,空间群 P2_1/n,a=0.5618(1),b=0.8487(4),c=1.7865(3)nm,Bβ=93.53(1)°,Z=4,D。=1.298 g·cm~(-3),最终偏离因子 R=0.0396;2属单斜晶系,空间群 P 2_1/n,a=0.9096(6),b=0.8991(4),c=1.0659(8)nm,β=105.59(6)°,Z=4,D。=1.836g·Cm~(-3),最终偏离因子R=0.073。晶体结构测定结果表明,硫脲部分的四个原子组成平面三角形,苯环平面与硫脲平面的夹角分别为63.5°和68.6°。量化计算结果和晶体结构测定相吻合。     

五苯基苯基硅化合物及其原料苯乙炔基硅化合物的合成

近年来,我们从事多苯基芳基类有机硅化合物的合成。并发现这类化合物对有机硅高聚物的热稳定性有一定的影响^[1.2]。本文研究了五苯基苯基硅化合物的合成。其主要方法是以苯乙炔基有机硅化合物与四苯基环戊二烯酮为原料,通过Diels-Alder反应来合成的。有的文献认为苯乙炔基硅烷由于电子效应与位阻关系,除苯乙炔基三甲基硅烷外,一般不容易与四苯基环戊二烯酮进行缩合^[3]。根据我们的实验却得到了较好产率的各种五苯基苯基有机硅化合物,而且产物也易于分离。同时我们还对原料苯乙炔基甲基二乙氧基硅烷的合成进行了研究。     

氨苯基卟啉化合物的合成

卟啉化合物大多对光敏感,被用于很多生理过程的模型研究。 我们合成了6个氨苯基卟啉化合物,其中5个是新化合物。它们的结构分别取得了质谱、核磁、红外、紫外、元素分析的确证,见表1。用推出切割柱层析分离卟啉混合物取得了省时、省试剂、分离纯度好的效果。     

四苯基吡嗪的微波合成

在乙酸酐存在下,苯偶姻与乙酸铵进行缩合反应,选择性地合成了2,3,5,6-四苯基吡嗪,产率51%;在微波辐射下反应6 min～10 min,产率可以提高到68%.其结构经1H NMR和IR表征.     

二溴苯基萤光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度测定微量锡

二溴苯基荧光酮(DBPF)的合成和分光光度特性的研究已有报导,实验得知,在OP存在下和微酸性介质中,Sn与DBPF作用能生成高灵敏度的红色络合物。目前,应用该试剂作光度法测定微量锡的研究还未有报导。本文探讨了在OP存在下,锡与DBPF生成络合物颜色反应的适宜条件及其外来离子影响和消除,拟定出直接光度测定微量锡的新方法。此法简单、快速而准确。可获得满意的结果。     

四苯基卟啉制法的改进

传统合成四苯基卟啉(简称H_2TPP)的方法是将吡咯与等摩尔苯甲醛在丙酸中进行回流,产率仅20%,制得的H_2TPP中含3%～10%四苯基二氢卟啉(简称TPC),分离十分因难。 本文报道以丙酸为主的混合溶剂,并用亚硫酰氯代替过去采用的,毒性大的2,3-二氯-5,6-二氰苯醌作氧化剂进行氧化处理。H_2TTP产率达60%以上,纯化物收率38%。     

四苯基卟啉衍生物质子化热力学

用光度法六种四苯基卟啉衍生物的表 观质子化常数及质子化热力学函数,并用半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉环中两个氮原子（ ＝N－）的净电荷,探讨了取代基的电子效应及空间效应对质子化常数的影响。     

热液法合成四苯基卟啉

以苯甲醛和吡咯为原料,采用热液法合成了四苯基卟啉,其结构经UV, 1H NMR和IR表征.较适宜的反应条件为:苯甲醛25 mmol, n(苯甲醛) : n(吡咯) : n(水杨酸)=1 : 1 : 1,在二甲苯(80 mL)中于140 ℃反应5 h,收率15.38%.