C_2H_2~＋＋H_2→C_2H_3~＋＋H反应振动选态速率常数的理论研究

用从头计算法辅以能一梯度法优化了反应Ｃ_２Ｈ＋Ｈ_２→Ｃ_２Ｈ＋Ｈ的过渡态，用福井谦一的理论求出反应途径，用反应途径哈密顿理论及正则变分过渡态理论计算沿反应途径的动力学性质和反应速率常数。在此基础上对涉及振动激发的选态反应速率常数进行计算，所得结果与现有的实验结果相符合。     

H2 + CN(n=0,1)→H + HCN振动选态反应

用从头算方法获得了Ｈ２＋ＣＮ反应的内禀反应坐标（ＩＲＣ），沿着ＩＲＣ，计算了各垂直于ＩＲＣ的简正模所对应的频率（Ｗ）以及沿ＩＲＣ运动与垂直ＩＲＣ运动的简正模之间的耦合常数（ＢＫＦ），根据传统过渡态，变分过渡态理论和选态公式，计算了ｎＣＮ＝０及ｎＣＮ＝１时反应的速率常数，并得到了实验相一致的结果，还计算了ｎＣＨ＝１及ｎＣＮ＝１的Ｈ＋ＨＣＮ→Ｈ２＋ＣＮ反应速率常数，可供实验工作者参考。     

金属碳笼化学反应的理论研究（Ⅰ）——Ti8C12^＋＋CH3I→Ti…

用量子化学从头计算方法对反应Ｔｉ８Ｃ１２＾＋＋ＣＨ３Ｉ→Ｔｉ８Ｃ１２＾＋－Ｉ＋ＣＨ３·进行了理论研究，对Ｔｉ８Ｃ１２＾＋只能与一个卤素原子结合的实验事实给予了合理的理论解释。     

H＋NF_2→NF（α）＋HF反应的从头算研究

本文用量子化学从头算法对Ｈ＋ＮＦ_２→ＮＦ（α）＋ＨＦ反应进行了理论研究，采用ＭＰ_２（ＦＵＬＬ）／６－３１Ｇ（ｄ）方法计算了反应物、产物、中间体和过渡态的构型参数和振动频率，然后用Ｇａｕｓｓｉａｎ－２理论计算了各物种的精确能量，计算结果表明：反应在单重态势能面上进行，电子激发态ＮＦ（α）通过复合－消除机理产生，用Ｇ２理论计算２９８Ｋ下反应的焓变为－１１９．４ｋＪ／ｍｏｌ，过渡态比反应物能量低９８．４ｋＪ／ｍｏｌ．中间体ＨＮＦ２是势能面的最低点，比反应物的能量低３１３．５ｋＪ／ｍｏｌ．     

NH3R^＋＋NH42（4=H,CH3）体系质子传递反应的从头算研究

用从头计算法在ＨＦ／６－３１Ｇ基组水平上研究了ＮＨ４＾＋＋ＮＨ３→ＮＨ３＋ＮＨ４＾＋，ＮＨ４＾＋＋ＮＨ２ＣＨ３→ＮＨ３＋ＮＨ３ＣＨ３＾＋，ＮＨ４＾＋＋ＮＨ（ＣＨ３）２→ＮＨ３＋３）２＾＋以及ＮＨ３ＣＨ３＾＋＋ＮＨ２ＣＨ３→ＮＨ２ＣＨ３＋ＮＨ３ＣＨ３＾＋等４个体系的质子传递反应的机理。结果表明：（１）上述质子传递反应均具有双阱型的势能面，质子沿Ｎ（１）、Ｎ（２）连线直接传递；（２）质子受体分子中的甲     

掺杂Cu^2＋离子水滑石[CdxMg6—xAl2（OH）16]^2＋[S·2H2O…

合成了掺杂Ｃｕ＾２＋离子水滑石〔ＣｄｘＭｇ６－ｘＡｌ２（ＯＨ）１６〕＾２＋〔Ｓ·２Ｈ２Ｏ〕＾２－，研究了它的导电性质及其影响因素，计算得到了３８３￣５２３Ｋ时的导电活化能为７．１８ｋＪ／ｍｏｌ。     

HCO＋HCN→HCHO＋CN反应机理研究

用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法在ＵＨＦ／６－３１Ｇ基组上研究了ＨＣＯ　＋ＨＣＮ→ＨＣＨＯ＋ＣＮ　反应的反应机理。经寻找反应的过渡态和计算内禀反应坐标（ＩＲＣ）表明，该反应经一过渡态而形成产物，具有较宽的位垒，并属于后位垒反应。用ＵＭＰ２∥６－３１Ｇ方法计算的活化位垒为１４９．６０２ｋＪ／ｍｏｌ，与实验值（１４３．００１ｋＪ／ｍｏｌ）相当一致。     

H＋NF2→NF（a）＋HF反应的从头算研究

本文用量子化学从头算法对Ｈ＋ＮＦ２→（ａ）－ＨＦ反应进行了理论研究，采用ＭＰ２（ＦＵＬＬ）／６－３１Ｇ（ｄ）方法计算了反应物，产物，中间体和过渡态的构型参数和振动频率，然后用Ｇａｕｓｓｉａｎ－２理论计算了各种物的精确能量。     

电子激发态CH（C^2Σ^＋）自由基的猝灭速率常数的测定

用２６６ｎｍ激光光解ＣＨＢｒ３分子产生ＣＨ（Ｃ）态自由基，通过测量ＣＨ（Ｃ＾２Σ＾＋→Ｘ＾２Ⅱ）的总荧光信号强度来测定室温下Ｏ２、Ｎ２、ｎ－Ｃ５Ｈ１２、ｎ－Ｃ６Ｈ１４和ｎ－Ｃ７Ｈ１６对ＣＨ（Ｃ２Σ＾＋，ｖ′＝０）的猝灭常数。结果表明，这些碰撞伴侣（Ｏ２和Ｎ２例外）对ＣＨ（Ｘ、Ａ、Ｂ和Ｃ）的反应或猝灭速率常数ｋ存在下列关系：ｋ（Ｘ）〉ｋ（Ｂ）〉ｋ（Ａ）≈ｋ（Ｃ），且烷烃分子对ＣＨ（Ｃ）态的猝灭速率常     

类水滑石[CdxMg6—xAl2（OH）16]^2＋[S.2H2O]^2—l的合成与表征

用中温水热法合成了类水滑石〔ＣｄｘＭｇ６－ｘＡｌ２（ＯＨ）１６〕＾２＋〔Ｓ．２Ｈ２Ｏ〕＾２－，探讨了ＰＨ值、投入Ｃｄ＾２＋离子的量以及硫化时间等条件对合成的影响，并用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧ等手段进行了表征，找出了合成层间嵌入Ｓ＾２－离子的含Ｃｄ类水滑石的最佳条件。     

C2H3Cl分子团簇内部离子-分子反应产生C4H5Cl+的研究

用同步辐射对（Ｃ２Ｈ３Ｃｌ）２分子团簇进行了光电离研究，发现该团簇内部发生了离子－分子化学反应，生成了十分稳定的反应产物Ｃ４Ｈ５Ｃｌ＾＋，不再是ｖａｒｄｅｒＷａａｌｓ弱键络合物，本文对反主尖机理进行了初步探讨。     

硫脲氧化的非线性动力学研究——H2O2—SC（NH2）2—Cu^2＋反应体系

研究了Ｈ２Ｏ２－ＳＣ（ＮＨ２）２－Ｃｕ＾２＋－Ｈ＾＋反应体系在封闭条件下以及在ＣＳＴＲ中的振荡行为，体系在封闭条件下出现单峰振荡行为，其振幅和诱导期与反应温度，（Ｈ２Ｏ２），（ＳＣ（ＮＨ２）２）等有关，在ＣＳＴＲ中体系的Ｐｔ电极电位，铜离子选择性电极电位以及ｐＨ值均显著稳定的周期性振荡，考察期振荡过程的流速序列，发现在低流速下的出现周期性复杂振荡，体系没有双稳态出现。     

C40,Nb@C40^＋,La@C40^＋的从头算研究

用量子化学从头算方法研究了Ｃ４０、Ｎｂ＠Ｃ４０＾＋，Ｌａ＾＠Ｃ４０＾＋的几何构型和电子结构，Ｃ４０最稳定构型具有Ｄ２对称性。Ｌａ和Ｎ原子内含于Ｃ４０笼中，形成金属夹心碳笼Ｎｂ＠Ｃ４０＾＋、Ｌａ＠Ｃ４０＾＋。Ｃ４０结合能大于Ｍ＠Ｃ４０＾＋（Ｍ＝Ｎｂ，Ｌａ）。     

C60NH^＋2的构型研究及其电子光谱和NMR谱的理论预测

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０ＮＨ＾＋２的２种构型，一是ＮＨ＾＋２加在２个六元环之间的键上，为Ｃ２构型，另一个是ＮＨ＾＋２加在五元和六元环之间的键上，为Ｃｓ构型，计算表明，Ｃ６０ＮＨ＾＋２的稳定构型应是Ｃ２，且该Ｃ２Ｖ异构体有质子化的环乙亚胺结构（桥Ｃ１５－Ｃ３０为０．１５２０ｎｍ键序为０．９０９７），同时计算了Ｃ６０ＮＨ＾＋２２种构型的电子吸收光谱，讨论了其ＮＭＲ谱，属于理论预测性质。     

CO2加H2合成甲醇Cu—Zn—O催化剂表面化学态研究

应用ＸＲＤ、ＥＳＲ、ＵＲＤＳ、ＸＰＳ及ＸＡＥＳ等手段研究了ＣＯ２加Ｈ２合成甲醇Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ催化剂在还原后和反应状态下的表面化学状态。结果表明，在还原及反应状态下，催化剂表面仅能检测到ＣＵ＾０，而未发现稳定的Ｃｕ＾２＋和Ｃｕ＾＋存在；ＺｎＯ被 部分还原产生低价锌Ｚｎ＾（２－δ）＋（０＜δ＜２）。关联活性测试结果认为：Ｃｕ＾ｏ／Ｚｎ＾（２－δ）＋Ｏ构成ＣＯ２加Ｈ２合成甲醇反应的活性中心。     

H^＋3O和H^＋3（H2O）n（n=1,2,3）阳离子振动力场和光谱频…

本文利用多原子分子振动力场的模型势函法对Ｈ＾＋３Ｏ和Ｈ＾＋３Ｏ（Ｈ２Ｏ）ｎ（ｎ＝１～３）阳离子的振动力场作了理论计算，并对其光谱频率进行了预测。Ｈ＾３Ｏ和Ｈ＾＋９Ｏ４的振动频率的结果优于从头算梯度法的结果。本文首次给出了Ｈ＾５＋５Ｏ２、Ｈ＾＋７Ｏ３伸缩振动频率的理论预测值。     

四元交互体系Li^＋,k^＋／Cl,SO^2—4—H2O50,75℃相平衡研究

采用等温溶解平衡法测了四元交互体系Ｌｉ＾＋，Ｋ＾＋／Ｃｌ，ＳＯ＾２－４－Ｈ２Ｏ５０，７５℃平衡溶液的物化物质（密度，粘度，折光率），该四元交互体系５０，７５℃的溶解度等温图有５个相区：即Ｌｉ２ＳＯ４．Ｈ２Ｏ，ＫＬｉＳＯ４，ｋｃｌ，ｋ２ｓｏ４，ｌＩｃＬ．Ｈ２Ｏ，７条单变量曲线，３个共饱点，其中ＬｉＳＯ４．Ｈ２Ｏ＋ＫＣＬ＋ＬｉＣｌ．Ｈ２Ｏ为一致零变量点，用我们以往提出的经验公式处理了平衡溶液的密度和折     

溶液pH值,配体及重金属离子Hg^2＋,Cd^2＋,Pb^2＋对细胞色素C电化学活性的影

本文研究溶液ｐＨ值，配体及某些重金属离子对细胞色素Ｃ电化学活性的影响。实验发现：在ｐＨ＝２．０和ｐＨ＝１０．０的磷酸盐缓冲溶液中，细胞色素Ｃ失活，用强的配体ＣＮ＾－与铁卟啉发生配位取代反应虽使溶液相中的细胞色素Ｃ失活，但不影响吸附态的细胞色素Ｃ的活性；重金属离子Ｈｇ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｐｂ＾２＋对细胞色素Ｃ电化学活性影响的程度不同，影响大小的顺序为Ｈｇ＾２＋〉Ｃｄ＾２＋〉Ｐｂ＾２＋并对可能的机理进     

Al(2Pu)+H2(X1Σ+g)的分子反应动力学

基于多体展式方法所导出的ＡｌＨ２（Ｘ＾２Ａ１）分析势能函数,用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法对Ａｌ（＾２Ｐｕ）＋Ｈ２（Ｘ＾１∑＾＋ｇ,ｕ＝ｊ＝０）的分子反应动力学过程进行了计算。结果表明,此反应的主产物为交换反应Ａｌ（＾２Ｐｕ）＋Ｈ２（Ｘ＾１∑＾＋ｇ,ｖ＝ｊ＝０）→ＡｌＨ（Ｘ＾１∑＾＋,Ｖ’,ｊ’）＋Ｈ（＾２Ｓｇ）的ＡｌＨ（Ｘ＾１∑＾＋,ｖ’,ｊ’）没有发现ＡｌＨ２（Ｘ＾２Ａ１）的络合物。而     

SPK势能面上Cl和H2反应的量子动力学计算

给出了在ＳＰＫ势能面上应用广义牛顿变分法（ＧＮＶＰ）和振幅密度衡量法（ＭＭＡＤ）对于反应系统Ｃｌ＋Ｈ２→ＨＣｌ＋Ｈ态－态之间反应几率的三维量子力学计算。总反应能量从９ｋｃａｌ．ｍｏｌ＾－１至１６ｋｃａｌ．ｍｏｌ＾－１。对于两种方法的计算结果进行了比较。为了同超球谐密耦合方法结果进行比较，还对总反应能量１９ｋｃａｌ．ｍｏｌ＾－１的情况进行了计算和分析。