完全交替结构乙烯-丙烯共聚物的制备与表征

对顺-1,4含量为100%的高顺式聚异戊二烯(HCPI)进行加氢反应,得到了序列结构高度规整的乙烯-丙烯交替共聚物(alt-EP).所用的HCPI有适当的分子量(Mn=41×104)和极窄的分子量分布(Mw/Mn=1.02).HCPI的加氢反应以环烷酸镍和三异丁基铝为催化剂,在60℃和4.0MPa氢压的条件下反应3h,加氢产物的加氢度为100%.GPC测试结果显示所得乙烯-丙烯交替共聚物保持了窄分布的特点,表明HCPI加氢后未发生交联和降解反应;NMR,FTIR和广角X射线衍射测试结果表明此乙烯-丙烯交替共聚物具有高度规整的序列结构,为完全交替结构的乙烯-丙烯共聚物.并通过TGA和DSC对乙烯-丙烯交替共聚物的热性能进行了表征.     

乙烯-丙烯共聚物磺酸盐离聚物的研究——Ⅱ.离聚物的合成和表征

通过氯磺化共聚物的水解合成了乙烯-丙烯共聚物磺酸钠离聚物,对离聚物的结晶度和其中硫、氯、钠元素的含量进行了表征.当离子含量达到5—7 mol％时,离聚物的LAXD曲线出现离子峰;DSC指出T_g急剧升高,而低于此离子浓度的离聚物均不出现这些现象.反映出此离子浓度下的离聚物,离子基因可能聚集形成离子簇结构.     

乙烯-丙烯嵌段共聚物的鉴别

应用扫描电子显微镜(SEM)研究乙烯-丙烯嵌段共聚物和聚乙烯/聚丙烯共混物的冲击断裂表面形态。结果表明,这二种材料力学性能的差别,明显地反映在它们的断面形态上。前者显示出一种典型的韧性断裂特征;后者则呈现出一种剥离层状结构。~(13)C-NMR分析结果表明,在上述乙烯-丙烯嵌段共聚物中,确实存在着乙烯-丙烯共聚链段。这是该材料具有良好的抗冲击性能的主要原因。     

聚甲基丙烯酸-聚酯接枝共聚物

本工作合成了含有聚甲基丙烯酸和各种聚酯(聚ω-羟基庚酸酯,聚ω-羟基壬酸酯或聚ω-羟基十一酸酯)的接枝共聚物。结果表明,接枝共聚物的产率和反应速率与原料的比例以及所用聚酯结构单位中—CH_2—数目有关。 所得接枝共聚物只溶于含有极性和非极性的溶剂(例如苯甲醇)中,它在单一的极性或非极性溶剂中的溶胀度与接枝共聚物中聚甲基丙烯酸主链和聚酯枝链的比值以及所用聚酯分子结构有关。 不同聚酯枝链的结构和含量使所得的接枝共聚物具有不同的结晶度。结晶形的接枝共聚物有可能形成球晶。 接枝共聚物在高于原来聚酯的熔点和高于ΠMAK的分解温度以上的宽广温度范围内(220—250℃)出现高弹态。     

丙烯-乙烯共聚物/乙烯-1-辛烯共聚物层状复合材料的力学性能研究

利用自主设计的一套可进行微层共挤出的口模,分别制备了2层、16层、32层和64层丙烯-乙烯共聚物(PPE)/乙烯-1-辛烯共聚物(POE)交替层状复合材料。研究了制得的层状复合材料的应力-应变行为,利用等效盒子模型(equivalent box model)描述了层状复合材料与相应的常规PPE/POE共混材料力学行为的区别.通过对共挤出材料和共混材料的拉伸数据进行分析后发现,具有层状结构特别是多层结构的共挤出材料具有比共混材料更为优异的屈服和断裂伸长性能.     

丙烯/1-丁烯和丙烯/乙烯无规共聚物的表征及性能研究

采用摩尔含量接近的两个单体乙烯和1-丁烯分别无规共聚聚丙烯样品,用三氯苯进行室温可溶物和不溶物的分离,采用凝胶渗透色谱、13C核磁共振波谱及热分析等方法对两种共聚聚合物及其分离物进行表征,探讨了乙烯和1-丁烯作为共聚单体对聚丙烯树脂结构和性能的影响.结果表明,与乙烯相比,1-丁烯更趋向于共聚在较长的聚丙烯分子链上,其结果导致丙烯/1-丁烯无规共聚聚丙烯的可溶物含量更低.同时,对两种无规共聚物结晶性能的差异以及对光学性能和动态力学性能的影响研究表明,如果共聚单体含量接近,丙烯/1-丁烯无规共聚物结晶度更高;透明制品雾度相同时,丙烯/1-丁烯无规共聚物的刚性更高.     

乙烯丙烯嵌段共聚物的合成表征以及结构与性能的研究

第一部分 PP-EPR-PP嵌段共聚物的合成和表征 通过聚丙烯、乙丙共聚物和嵌段共聚物分子量随聚合时间的增大而在间歇加氢下不增大,肯定了本工作所用TiCl_3-Et_2AlCl催化剂有足够长的寿命,有合成嵌段共聚物的可能。由红外光谱确定了向单体和自动离析的链转移反应的存在,分级实验表明在嵌段共聚物中确实含有无规的低分子量的链转移产物,因此生成嵌段杂质是不可避免的。     

羧酸衍生物取代甲基苯基聚硅烷制备杂取代聚硅烷

以甲基苯基聚硅烷　(PhSiMe　) n为原料 ,在无水AlCl3 存在下 ,通过与酰氯、酸酐及酯的取代反应合成了氯代聚硅烷及一系列共聚物 .在乙酰氯的作用下 ,　(PhSiMe　) n上的苯基能够被近乎完全的取代而生成氯代聚硅烷 .一元酸酐 (乙酸酐和丙酸酐 )在用酰氧基部分取代聚硅烷上苯基的同时 ,进行得更多的还是Cl取代 .而顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐和乙酸乙酯则只进行不完全的Cl取代 ,根据分子活性的不同得到取代比率各不相同的共聚物 .初步分析了各反应的过程 ,讨论了影响反应的因素 ,同时对于各产物的荧光和紫外特性也进行了分析和讨论     

氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚物的Friedel-Craft反应

氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚物在傅氏催化剂存在下与取代酚(芳香胺)反应可以得到一些含取代酚基的离子交换树脂。它们的物理化学性质和红外光谱分析证实了该类树脂的结构。溶剂的性质、催化剂的种类、用量、反应温度、时间、取代酚(芳香胺)的取代基位置、聚合物的含氯量和孔结构都对反应和副反应有明显的影响。这类离子交换树脂在重金属分离、脱色,特别在维生素和抗菌素的选择吸附等方面,都有十分重要的意义。     

6-取代苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂与铁钴镍铜钯显色的反应

在显色剂BTAMB的苯并噻唑环的6-位引入不同的取代基,合成-类新显色剂2-[2’-(6’=取代苯并噻唑)-偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸(6-R-BTAMB,R=CH_3,OCH_3,Cl,Br,NO_2,CH_3SO_2).研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下,新试剂6-R-BTAMB与Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)离子的络合显色反应及其光度分析特性.试验结果表明,引入的R基因明显地影响试剂的络合能力.并从R基因的电子效应等方面讨论了试剂结构与性能之间的关系.     

乙丙共物聚的结晶速率与序列结构

本文用(体)热膨胀计法研究了共聚物组成、催化体系对乙丙共聚物结晶速率的影响。结果表明,同一催化体系乙丙共聚物的最大结晶速率(1/t_((1/2)(max)))随共聚物中乙烯含量的增加而增大。不同催化体系对二元乙丙共聚物的1/t_((1/2)(max))次序为:VOCl_3~->V_(5-9~-)>V_((aca?)3~-)。加入活化剂ETCA的各催化体系的二元乙丙共聚物的1/t_((1/2)(max))为VOCl_3~-ETCA>V_(5-9~-)ETCA>V_((ocac)~-)ETCA。结合结晶度、T_g、以及不同序列分布共聚物组成的测定,可推测VOCl_3~-体系乙丙共聚物具有较长的聚乙烯序列结构,V_(5-9~-)体系次之,V_((acac)_3~-)体系的乙丙共聚物分子链有更多的无规结构。     

聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物的分子结构及性能的研究

本工作用核磁共振(~(13)C-NMR)、示差扫描量热(DSC)、动态力学分析(DMA)和扫描电子显微镜(SEM)等技术研究了将丙烯、乙烯单体两步分段共聚、预期为聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物的合成物(简称为聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物或嵌段共聚物)。结果表明,在嵌段共聚物中含有一定量的、能为正庚烷抽提出来的乙丙无规共聚物(EPR);分段共聚的产物并非预想的PP-b-PE两嵌段共聚物,而是含有多种组分的共混物;形态表征的结果表明了嵌段共聚物为多相体系,EPR和PE形成分散相以球形无规分布于PP基体中。     

不同催化体系对乙丙共聚物序列分布的影响

<正> 乙丙橡胶的性能不仅取决于共聚物的组成、分子量及其分布,而且依赖于共聚物的微结构。Natta等认为共聚物中乙烯和丙烯单体链节呈无规分布时可获得性能最好的弹性体。但因催化剂及聚合条件不同,共聚物的单体链节总是存在不同程度的无规、交替及长序列分布。本文采用红外吸收光谱研究了乙丙共聚物的组成及不同催化体系和加入添加剂后对乙丙共聚物序列分布的影响。     

CRYSTALLIZATION KINETICS OF ETHYLENE-PROPYLENE COPOLYMERS PREPARED BY LIVING COORDINATION POLYMERIZATION

In this paper,crystallization kinetics of a series of ethylene-propylene copolymers prepared by living polymerization coordination catalyzed by a fluorinated bis(phenoxyimine)Ti catalyst(FI-EP copolymers)was studied,and was compared with that of ethylene-propylene copolymers prepared by a conventional Ziegler-Natta catalyst(ZN-EP copolymers).It is found that,the Avrami exponent and the crystallization rate constant of the FI-EP and ZN-EP copolymer show similar dependence on crystallization temperature,bu...     

含长丙烯序列无规乙丙共聚物的合成与表征

用δ-TiCl₃-Et₂AlCl催化剂,以庚烷作溶剂,在单体C₃含量>60mol%的情况下,乙丙常压共聚可得到含长丙烯序列无规乙丙共聚物(LP-EPR)。其特性粘数〔η〕在2—3dl/g之间。影响〔η〕的主要因素是〔Al〕/〔Ti〕比、聚合温度和时间。共聚物的组成主要依赖单体C₃含量。通过庚烷萃取、红外、扭摆、x-射线衍射及相差显微镜等方法证明,在共聚物的无规乙丙分子链中含有全同聚丙烯(PP)序列,序列含量直接影响共聚物的结晶度、强度和硬度。     

~(13)C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布

用~(13)C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF WATER-SOLUBLE BLOCK COPOLYMERS WITH AN END-TAGGED NAPHTHALENE PROBE

Water-soluble A-B block copolymers of 2-perfluoroethyl-2-oxazoline or 2-pentyl-2-oxazoline as hydrophobic monomers and 2-methyl-2-oxazoline as hydrophilic monomer were prepared by means of the living cationic ring-opening polymerization. The polymerization was initiated with N-methyl-2-(1-naphthyl)-2-oxazolinium trifluoromethanesulfonate as fluorescence label followed by sequential addition of the hydrophobic and the hydrophilic monomer. The polymerization was monitored by ¹H NMR spectroscopy and gel permeation chromatography (GPC) measurements. The results revealed that fluorophilic block copolymers can be prepared by this method while lipohilic block copolymers are not accessible by this monomer sequence. Micelle formation of the fluorophilic block copolymers in aqueous solution was studied by means of steady-state fluorescence spectroscopy which confirmed strong intermolecular excimer formation of the terminal bounded naphthalene moiety. In chloroform as a good solvent for both blocks, only monomer fluorescence could be observed.     

Synthesis of the pivalamidate-bridged pentanuclear platinum(II,III) linear complexes with Pt...Pt interactions

Pentanuclear linear chain Pt(II,III) complexes [[Pt2(NH3)2X2((CH3)3CCONH)2(CH2COCH3)]2[PtX'4]].nCH3COCH3 (X = X' = Cl, n = 2 (1a), X = Cl, X' = Br, n = 1 (1b), X = Br, X' = Cl, n = 2 (1c), X = X' = Br, n = 1 (1d)) composed of a monomeric Pt(II) complex sandwiched by two amidate-bridged Pt dimers were synthesized from the reaction of the acetonyl dinuclear Pt(III) complexes having equatorial halide ligands [Pt2(NH3)2X2((CH3)3CCONH)2(CH2COCH3)]X' ' (X = Cl (2a), Br (2b), X' ' = NO3-, CH3C6H4SO3-, BF4-, PF6-, ClO4-), with K2[PtX'4] (X' = Cl, Br). The X-ray structures of 1a-1d show that the complexes have metal-metal bonded linear Pt5 structures, and the oxidation state of the metals is approximately Pt(III)-Pt(III)...Pt(II)...Pt(III)-Pt(III). The Pt...Pt interactions between the dimer units and the monomer are due to the induced Pt(II)-Pt(IV) polarization of the Pt(III) dimeric unit caused by the electron withdrawal of the equatorial halide ligands. The density functional theory calculation clearly shows that the Pt...Pt interactions between the dimers and the monomer are made by the electron transfer from the monomer to the dimers. The pentanuclear complexes have flexible Pt backbones with the Pt chain adopting either arch or sigmoid structures depending on the crystal packing.