丁基罗丹明B与DNA作用的共振光散射光谱及分析应用

研究了咕吨类染料丁基罗丹明B(BRB)与DNA作用的共振光散射光谱.加入DNA后,在pH1.5～2.5的范围内,BRB在DNA分子表面发生长距离自组装,在400nm处产生了增强的共振光散射峰,其发光强度与DNA的浓度成线性关系,线性范围为5.8～2688ng·mL-1,检出限(3σ)为5.8ng·mL-1.考察了影响因素和最佳反应条件,建立了用共振光散射谱RLS测定纳克级DNA的新方法.     

铬黑T的共振光散射光谱及其机理研究

研究了铬黑T在不同条件下的共振光散射光谱,结果表明,它们的共振光散射强度受溶液pH影响较大.在一定的pH溶液中,体系的共振光散射强度在一定浓度范围内与铬黑T的浓度有线性关系.同时运用量子化学计算方法对它们分子间氢键进行了计算,理论计算表明:体系共振光信号增强的原因是分子通过分子间氢键聚合形成了超分子聚合体,这一理论计算结果和实验得到的光谱数据完全吻合,该工作对进一步研究共振光散射光谱法的理论提供了重要参考数据.     

大黄酸与核酸作用的共振光散射特征及机理研究

基于在pH 1.7的KCl-HCl缓冲液中核酸对大黄有效成分大黄酸481 nm处共振光散射信号的猝灭现象,建立了测定核酸的共振光散射新方法.在最优条件下,该方法对小牛胸腺DNA和酵母RNA的线性范围、检测限分别为0.045～9.0μg/mL,33.9 ng/mL和0.060～9.0μg/mL,45.9 ng/mL.该方法已用于核酸合成样品和实际样品中ctDNA和yRNA的测定,结果令人满意.此外,还通过计算机模拟对大黄酸分子与核酸分子结合前后分子平面性的变化进行了考察,探讨了分子平面性变化与共振散射光猝灭之间的关系.     

萘铬绿与蛋白质作用的共振光散射光谱研究

在pH3 50的酸性介质中,萘铬绿与蛋白质发生静电作用产生以342 0nm为特征峰的共振光散射(RLS)增强光谱.在此波长下,蛋白质的浓度与增强共振光散射强度(ΔIRLS)呈线性关系,据此建立了痕量蛋白质的共振光散射分析法,对BSA和HSA的检测限分别为3 62ng/mL和3 33ng/mL.方法成功地应用于尿样中总蛋白质分析.     

次甲基蓝与DNA作用的共振光散射光谱研究及机理分析

基于脱氧核糖核酸(DNA)在pH 3.51~4.49的介质中对有机染料次甲基蓝(MB)的共振光散射的增强效应,提出了一种测定DNA的共振光散射法,并对介质酸度、离子强度、DNA热变性、共存物质干扰等实验条件进行了优化.在最佳条件下绘制了工作曲线,该方法线性范围为0~1 440 ng.mL-1,检出限可达14.1ng.mL-1,用于合成样品中DNA的测定,结果令人满意.通过研究红外光谱、紫外-可见吸收光谱及离子强度的影响,初步探讨了MB与DNA相互作用的机理,MB可能是通过静电作用等以DNA为模板在DNA分子表面进行聚集和长距组装,这种聚集导致MB共振光散射信号的增强,这也是该方法的理论基础.     

α、β、γ、δ-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定钢中微量锰

在含有汞盐及咪唑的弱碱性介质中,利用锰对Hg-T(4TMAP)P 配合物的金属取代反应,而使T(4TMAP)P的荧光定量熄灭,由此建立了测定微量锰的荧光分析的新方法。本法用于钢中锰的测定,获得了满意的结果。     

汞-雷氏盐体系共振光散射光谱及其特性分析

研究了微乳液的增稳作用对汞－ 雷氏盐乳浊体系的共振光散射（ＲＬＳ） 光谱, 该体系的ＲＬＳ光谱强度与浓度成正比, 峰值波长位于４００ｎｍ 处． 在最佳的测定条件下, 线性范围为０ ～１９－２μｇ／ｍ Ｌ, 相关系数Ｒ＝ ０－９９９８ , 检测限为０－０２３μｇ／ｍＬ．     

萘酚绿B与DNA相互作用的FT-SERS研究

利用傅立叶变换———表面增强拉曼光谱(FT SERS)研究了萘酚绿B(NGB)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用. 在银胶体系中, NGB分子1436,1358~1333,1080~1043,987,672 cm-1等处的拉曼信号有较显著的增强, 表明NGB以萘环吸附到银胶粒子的表面. 加入ctDNA之后, NGB分子的部分SERS带发生位移, 或强度进一步增加, 部分SERS带信号趋于消失, 说明NGB分子可能以静电力作用键合到DNA沟槽和通过插入作用等两种不同的模式与DNA发生了相互作用.     

变色酸2R-溴化十六烷基三甲基铵-DNA的共振光散射光谱及分析应用

在pH9.65的Tris-HCl缓冲溶液中,阴离子主体小分子变色酸2R（CR）对阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵（CTMAB）与DNA（包括fsDNAc、tDNA）的共振光散射光谱有协同增强作用。考察了共振光散射光谱的影响因素,在优化条件下共振光散射强度增加值（？I）与DNA浓度之间呈良好的关系,据此建立了一种测定DNA的新方法,该方法具有反应速度快（只须1 min）、稳定性好、灵敏度高等特点。对于fsDNAc、tDNA的线性范围分别为0.05-1.2 mg/L0、.05-2.0 mg/L,检出限分别为6.1 ng/mL6、.3 ng/mL。用于fsDNA合成样测定结果较好。     

四苯基卟啉二酸H4TPP^2＋的共振Raman光谱研究

本文研究了四苯基卟啉二酸H_4TPP~(2 )在固体和溶液状态下的共振Raman光谱。并结合红外光谱指出H_4TPP~(2 )分子可能存在对称中心。退偏振比测量发现H_4TPP~(2 )有两个反常退偏带。H_4TPP~(2 )分子近似具有D_(14)对称性。     

对羟基萘酚兰二钠盐敏化共振光散射法测定DNA的研究

在pH10.23的Tris-HCl缓冲溶液中,阴离子主体小分子对羟基萘酚兰二钠盐(HNB)对阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)与脱氧核糖核酸(DNA:fsDNA、ctDNA)的共振光散射光谱有协同增强作用.考察了共振光散射(RLS)光谱的影响因素,在优化条件下共振光散射强度增加值(ΔI)与DNA浓度之间呈良好的关系,据此建立了一种测定DNA的新方法,该方法具有反应速度快(只须1min)、稳定性好、灵敏度高等特点.对于fsDNA、ctDNA的线性范围分别为0.05～2.5 mg/L,0.04～2.0 mg/L,检出限分别为25.9 ng/mL,24.9 ng/mL.用于fsDNA合成样测定效果较好.     

共振光散射法测定镉的应用研究

在十二烷基硫酸钠(SLS)存在的条件下,基于KI和Cd(II)形成[CdI4]2-络阴离子后与四丙基溴化铵(TPAB)结合形成离子缔合物使共振光散射(RLS)信号强度明显增强,建立了运用共振光散射技术测定水样中镉含量的新方法.研究了四丙基溴化铵-碘化钾-镉体系的共振光谱特征,在364 nm处体系的散射光强度最大.在最佳实验条件下,体系的共振光散射强度与Cd(II)浓度在0.08~4.0μg.mL-1范围内呈良好的线性关系,检出限可达2.80ng.mL-1.用此方法测定合成水样中的Cd(II),操作简便快速,回收率在96.4%~105.7%之间,结果令人满意.     

酸性红-CTMAB-TX体系与DNA作用的共振光散射光谱的研究及分析应用

研究了脱氧核糖核酸（DNA）与阴离子染料酸性红（FA）及阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）和非离子型表面活性剂Triton X-100（TX）作用的共振光散射光谱的特征考察了各种影响因素，在优化条件下确立了共振光散射强度与鱼精DNA和小牛胸腺DNA以及变性后的鱼精DNA和小牛胸腺DNA浓度之间的关系，相应的线性范围分别为0.026-7．00mg／L；0．025-7.00mg／L；0．032-6．00mg／L；0．031-8．00mg／L，相关系数为0．9991；0.9996；09981；0.9996，检出限为7．0μg／L；6．0μg／L；11．0μg／L；12．5μg／L，基于共振光散射的增强，建立了一种测定DNA的新方法．图4，表3，参7．     

刚果红与β-环糊精及其衍生物的包合物与DNA的作用研究

用荧光光谱法、紫外-可见分光光度法在生理条件下（pH-7．41）研究了β-环糊精（β-CD）、6-去氧-（N-胺乙基）环糊精（CR—β—CDen）分别与刚果红（CR）的包合作用;研究了CR,（CR—β—CD）和（CR—p—CDen）超分子体系与小牛胸腺DNA的相互作用。紫外滴定实验结果表明：（1）β-环糊精和6-去氧-（N-胺乙基）环糊精都与客体分子刚果红发生超分子作用;（2）CR,CR—pCD,CR-β-CDen与小牛胸腺DNA作用的结合常数Kb值分别为4．1×10^4L／mol,1．36×10^5L／mol,2．33×10^5L／mol,表明超分子体系CR-β-CDen与DNA的相互作用最强。荧光实验结果表明三种化合物CR,CR—β—CD,CR-β-CDen的荧光强度随着CT—DNA的增加而增大,其中环糊精衍生物CR—β—CDen荧光增强效果是最好的。     

光谱法研究PBBHAMF与小牛胸腺DNA的相互作用

以小牛胸腺DNA为研究对象,探讨了4’-苯基-3-溴-8-[N,N-二(2-羟基乙基)氨基甲基]黄酮(PB-BHAMF)与小牛胸腺DNA之间的相互作用模式.在以吖啶橙(AO)为荧光探针的实验中,DNA-AO复合物的荧光被PBBHAMF猝灭,其猝灭过程主要为静态猝灭;DNA的存在使PBBHAMF的紫外光谱发生了减色效应,DNA的粘度增大,CD光谱274 nm处信号发生变化,这些都能判断PBBHAMF与DNA发生了嵌插结合.此外,红外光谱结果表明PBBHAMF与DNA还存在静电结合.     

以六氨合钴(Ⅲ)为探针的DNA共振光散射分析

在pH为1.81～4.1的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,[Co(NH3)6]3+与脱氧核糖核酸(DNA)相互作用并使其共振光散射强烈的增强.在342.0 nm处增强的共振光散射(RLS)强度与DNA的质量浓度在0.01～7.0 mg/L范围内呈良好的线性关系.据此建立了操作简便、灵敏度高的测定痕量DNA的新方法.该方法用于检测小牛胸腺DNA,检出限达到1.6μg/L级.     

咪唑啉季铵盐与fsDNA作用的共振光散射光谱分析及应用

利用环烷酸、二乙烯三胺或三乙烯四胺、硫酸二乙酯为原料合成了2种咪唑啉季铵盐M1和M2,M1,M2分别在pH=2.36和pH=3.78的Britton-Robinson缓冲溶液中与fsDNA相互作用后,体系的共振光散射(RLS)强度明显增强.研究了它们与fsDNA作用的影响因素,在优化条件下,RLS强度增加值与fsDNA浓度之间呈良好的线性关系,拟定了新的测定fsDNA的RLS法.该法具有灵敏度高,操作简单,准确度好,线性范围宽等特点,用于合成样的测定,结果满意.     

四(4-三甲铵苯基)卟啉金属配合物的高效液相色谱分离与测定

调查了影响色谱分离的各种因素,在最佳分析条件下,实现了基线分离,得到了SCx柱线性范围为O～50×10-9,WCX柱线性范围为O～20×1O-9.     

人血丙种球蛋白与镝(Ⅲ)、铽(Ⅲ)离子相互作用的共振散射光谱

用共振散射光谱和紫外可见吸收光谱研究了人血丙种球蛋白与Dy(Ⅲ),Tb(Ⅲ)的相互作用.结果表明在近生理条件pH 7.40下,人血丙种球蛋白的散射强度十分微弱.当人血丙种球蛋白与Dy(Ⅲ),Tb(Ⅲ)相互作用后,散射强度急剧增强,最大散射峰位于470nm处.散射强度随Dy(Ⅲ),Tb(Ⅲ)浓度的增大而增强,并且Dy(Ⅲ),Tb(Ⅲ)的浓度与散射强度成线性关系.可以肯定丙种球蛋白与Dy(Ⅲ),Tb(Ⅲ)是通过静电作用结合的,并研究了此反应的影响因素和适宜的反应条件.在此优化条件下结合紫外可见吸收光谱进行研究,发现Dy(Ⅲ)使丙种球蛋白的构象发生了改变,α-螺旋含量减少,Dy(Ⅲ)是与丙种球蛋白肽键的C=O基团和亲水外壳的氨基酸残基中的羧基通过静电作用形成了缔合物.     

荧光法在对-二苯氨基苯基硼酸(DPBA)对单糖的识别作用中的应用

采用荧光光谱法研究了具有分子内电荷转移性质的一种新型硼酸衍生物,对-二苯氨基苯基硼酸(DPBA)与羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)的包合行为,并考察了包合物DPBA在CM-β-CD存在下与四种单糖分子的识别作用,实验结果表明,DPBA与果糖,葡萄糖,半乳糖,甘露糖分子的结合计量比均为1∶1,结合常数从大到小的顺序为:D-果糖>>D-甘露糖>D-半乳糖≈D-葡萄糖.CM-β-CD对DPBA具有增溶增敏性,从而能够在水溶液中更好地对糖分子进行识别.