POLYKETONE FROM CO AND STYRENE: A USEFUL COPOLYMER CATALYZED BY A HIGHLY ACTIVE AND STABLE PALLADIUM CATALYST WITH 5-NITRO-1,10-PHENANTHROLINE LIGAND

A novel coordinated complex [(5-nitrophen)Pd(CF3CO2)2] (5-nitrophen = 5-nitro-l,10-phenanthroline) was first synthesized. By using XPS, IR, and 1H-NMR, its coordination unit was studied in comparison with those of complexes [(N- N)Pd(CH3CO2)2] and [(N - N)Pd(CF3CO2)2]. The H2,9 proton signals of 1H-NMR spectra of the complexes are excellent probes to monitor the evolution of the environment of the palladium atom. The state of anionic coordination was confirmed by the presence of IR absorption peaks of COO in complexes ([(N N)Pd(CH3CO2)2] and [(NN)Pd(CF3CO2)2]). Bonding energies of N1s and Pd3d5 obtained from XPS data testified to the strength of the N-Pd coordinating bond. The conclusion can be drawn by analyzing these data from IR, XPS and 1H-NMR that it is the unsymmetrical substitution of the 1,10-phenanthroline (phen) that makes the [(5-nitrophen)Pd(CF3CO2)2] more active.Experimental results showed that [(5-nitrophen)Pd(CF3CO2)2] exhibits much higher activity than [(bipy)Pd(CF3CO2)2] (1, l‘-bipyridine = bipy) and [(phen)Pd(CF3CO2)2] under the same conditions.     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚溶剂效应的研究

利用小釜实验考察了在多种新溶剂中钯（Ⅱ）催化ＣＯ／乙烯共聚制备聚酮高分子的反应，并利用高分辨核磁共振１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ技术对在不同溶剂中制得产品的主链和端基进行了分析，实验结果表明除甲醇外，在丙酮、丙醛、Ｎ，Ｎ 二甲基甲酰胺、Ｎ，Ｎ 二甲基乙酰胺、冰乙酸、二甲基亚砜等溶剂中，钯（Ⅱ） 双膦催化剂仍具有较好的催化活性，尤其以冰乙酸为溶剂，在没有强酸阴离子存在的条件下，催化反应亦可顺利进行．实验结果同时表明适宜的溶剂除作为稀释剂外，还对中心金属钯（Ⅱ）具有适宜的稳定作用．产品端基分析结果表明在非醇类溶剂中共聚反应由乙烯插入Ｐｄ Ｈ键引发，在醇类溶剂中共聚反应主要由ＣＯ插入Ｐｄ ＯＲ键引发．     

锆茂均相催化体系催化乙烯与降冰片烯共聚合的研究

锆茂均相催化体系催化乙烯与降冰片烯共聚合的研究谢光华，王金梅，张盛庆（中国科学院化学研究所，北京，１０００８０）关键词锆茂均相催化体系，乙烯，降冰片烯，共聚合金属二茂基化合物与甲基铝氧烷（ＭｅｔｈｙｌａｌｕｎｕｎｏｘａｎｅＭＡＯ）组成以甲苯为溶剂的均...     

CO在Ni-Zn/C催化剂上的可逆吸附

ＣＯ在ＮｉＺｎ／Ｃ催化剂上的可逆吸附彭峰黄仲涛（华南理工大学化学工程系，广州５１０６４１）关键词一氧化碳，可逆吸附，吸附热，镍，锌，活性炭，负载型催化剂分类号Ｏ６４３／Ｏ６４７化学吸附是分子与催化剂表面原子间形成吸附化学键，具有选择性，是多相催化...     

胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究

在亚乙基双（ 茚基） 二胺化茂铪（ｒａｃ Ｃ２Ｈ４（Ｉｎｄ）２Ｈｆ（ＮＭｅ２）２ ,简称１ ,Ｉｎｄ ＝ 茚基,Ｍｅ＝ 甲基） 催化作用下,对乙烯（Ｅ） 与１ 辛烯（Ｏ） 无规共聚合进行了研究．作为比较,利用异亚丙基（ 环戊二烯基）（１ 芴基） 二甲基锆茂催化体系（（ＣＨ３）２Ｃ（Ｆｌｕｏ）（Ｃｐ）ＺｒＭｅ２ ,简称２ ,Ｆｌｕｏ ＝ 芴基,Ｃｐ ＝ 环戊二烯基） 对乙烯／１ 辛烯在相同共聚合条件下进行了共聚合．结果表明,在单体浓度比［Ｏ］／［Ｅ］ 较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低．催化体系１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／［Ｐｈ３Ｃ］［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］（３） 催化共聚活性比２／ ＭＡＯ高得多．共聚物中辛烯含量随反应单体１ 辛烯含量的增加而增加,两单体竞聚率乘积（ ｒＥ×ｒｏ） 小于１ ,表明聚合物为无规共聚物．相同共聚单体浓度比下１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／３ 催化共聚物中辛烯含量比２／ ＭＡＯ 共聚物中辛烯含量高,表明前者具有更强的共聚合能力．所得无规共聚物熔点温度、结晶度、本体粘度及密度随共聚物中辛烯含量的增加而显著降低．辛烯含量较高时共聚物呈现明显无结晶行为．差示扫描量热分析显示,同乙烯均聚?     

HOMO- AND COPOLYMERIZATION OF ETHYLENE CATALYZED BY ANSA-METALLOCENES WITH DOUBLY HETERO-BRIDGES

Three ansa-metallocenes(Me_2C)(Me_2Si)Cp_2TiCl_2(1),[(CH_2)_5C](Me_2Si)Cp_2TiCl_2 (2)and (Me_2C)(Me_2Si)Cp_2ZrCl_2 (3)with larger dihedral angles and longer distance from metal to the center of Cp planes were synthesized and used as catalysts for ethylene polymerization in the presence of methylaluminoxane (MAO).In the case of ethylene polymerization,compared the feature structures of unbridged metallocenes, singly bridged metallocenes and doubly bridged metallocenes 1,2,3,there exhibit the relationship ...     

一种后过渡金属催化剂催化乙烯低聚动力学研究

设计并合成了一种新型的后过渡金属铁络合物 { [(2 ArNC(Me) ) 2 C5H3N]FeCl2 } (Ar =2 ,4 C6 H4(CH3) 2 ) ,研究了该络合物 甲基铝氧烷 (MAO)催化乙烯低聚 ,讨论了低聚反应温度、Al Fe摩尔比、催化剂浓度、反应压力等对催化剂活性及反应速率的影响 .本催化剂的最大特点是活性高 (在 30℃ ,3 0MPa时活性可达 4 2 6× 10 8goligomer·molFe·h- 1 )、初速度大 ,动力学曲线为衰减型 .     

乙烯线性齐聚研究Ⅺ.Kaminsky催化剂催化乙烯齐聚

乙烯线性齐聚研究　Ⅺ．Ｋａｍｉｎｓｋｙ催化剂催化乙烯齐聚沈玉梅，何仁（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词乙烯，齐聚，Ｋａｍｉｎｓｋｙ催化剂，络合催化直链低碳α－烯烃是线性低密度聚乙烯的共聚单体，也是合成高级醇、高级润滑油、增塑剂和表面活性...     

丁氧基氯化钛载体型催化体系用于乙烯/丁烯-1共聚合的研究

<正> 近十几年来有关载体型高效齐格勒-纳塔催化体系用于乙烯共聚合反应有了不少报道,其中尤以氯化镁为载体的体系居多。本文系统地研究了以氯化镁为载体的一系列正丁氧基氯化钛催化体系,在催化乙烯与丁烯-1共聚合反应的动力学行为,以及催化剂     

均相催化剂制备的乙丙共聚物的组成均匀性研究

均相催化剂制备的乙丙共聚物的组成均匀性研究徐君庭范志强王齐封麟先（浙江大学高分子科学与工程学系杭州３１００２７）关键词均相催化剂，乙丙共聚物，组成均匀性在高聚物的制备过程中，由于多种活性中心的存在、活性中心随时间的变化及聚合条件的波动等因素使得...     

一种新型双亚胺吡啶铁系催化剂的乙烯低聚研究

线性α 烯烃广泛地应用于洗涤剂、增塑剂、润滑油等精细化学品的合成以及作为共单体制备线性低密度聚乙烯 (ＬＬＤＰＥ) .目前工业上主要是应用ＳＨＯＰ法[1] 、Ｃｈｅｖｒｏｎ工艺和Ａｍｏｃｏ工艺[2 ] 通过乙烯低聚制备 .近些年发展起来的新型高活性后过渡金属乙烯低聚催化剂能够高选择性地制备线性α 烯烃[3 ,4] .Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ等[4] 的研究表明 ,对于双亚胺吡啶铁系乙烯聚合催化剂而言 ,配体上苯基的邻位取代基位阻减小可以实现乙烯低聚 ,并具有高活性、高选择性以及理想的低聚产物分布 .本文的工作是从配体的空间位阻效应对催化剂…     

单茂钛催化剂的苯乙烯间规聚合和乙烯聚合的比较

考察三甲基铝（ＴＭＡ） 部分水解法制备固体改性甲基铝氧烷（ｍ ＭＡＯ） 时,反应物Ｈ２Ｏ 和ＴＭＡ 的摩尔比对ｍ ＭＡＯ 的产量及ｍ ＭＡＯ 中ＴＭＡ 含量的影响;以五甲基茂基三苄氧基钛［Ｃｐ ＊ Ｔｉ（ＯＢｚ）３］／ｍ ＭＡＯ 组成的均相催化体系,分别考察ｍ ＭＡＯ 的用量［ 即Ａｌ／Ｔｉ 摩尔比］ 及ｍ ＭＡＯ 中ＴＭＡ 含量对苯乙烯间规聚合和乙烯聚合的影响．通过分析Ｃｐ ＊ Ｔｉ（ＯＢｚ）３／ｍ ＭＡＯ 催化体系钛氧化态的分布,发现Ｔｉ（ Ⅲ） 活性中心有利于合成间规聚苯乙烯;而Ｔｉ（ Ⅳ） 活性中心有利于合成聚乙烯．苯乙烯间规聚合时,外加三异丁基铝（ＴＩＢＡ） ,将提高催化活性,同时可节省ＭＡＯ 用量．     

THE FABRICATION OF CARBON AEROGELS BY GELATION IN ISOPROPANOL WITH BASIC CATALYST

1.INTRODUCTIONIn1987,Pekalapatentedthefirstorganicaerogel,i.e.resorcinol-formaldehydeorganicaerogel,undercarbondioxidesupercriticalcondition[1],whichcanbepyrolyzedinaninertatmospheretoformcarbonaerogelduetoahighlycrosslinkingstructure[2].Duetotheiruniquemicrostructureconsistingofporesandparticleswithnanometersize,carbonaerogelsareexpectedtobeusedasthermalandphonicinsulators,electricdoublelayercapacitors,chromatographicpackings,adsorbents,andcatalystsupports[3,4].Uptonowhowever,carbonaerog…     

THE FABRICATION OF CARBON AEROGELS BY GELATION IN ISOPROPANOL WITH BASIC CATALYST

A new method for the fabrication of carbon aerogels is reported in this paper. Resorcinol and furfural were gelated in isopropanol with basic catalysts and then dried directly under isopropanol supercritical condition, followed by carbonization under nitrogen atmosphere. The bulk densities of carbon aerogels obtained are in the range of 0. 21g/cm3～0. 27g/cm3 and the sizes of the interconnected carbon nano-particles are in the range of 20nm～30nm. All of the aerogel samples exhibit high BET surface areas in the range of 730m2/g～900m2/g. The bulk density, micro-porevolume, meso-pore volume and meso-pore diameter can be controlled by gelation conditions such as R/I ratio and R/C ratio.     

载体型钛系催化剂的丙烯与乙烯共聚合研究

以载体型钛系齐格勒-纳塔催化剂进行了丙烯和乙烯无规共聚合的研究。对聚合温度、铝钛摩尔比、给电子体浓度和加氢等行为作了考察。共聚合速度和共聚物的比浓粘度呈规律性变化。用~(13)C-NMR和DSC测定了共聚物的组成、序列分布、熔点和结晶度.结果表明,在共聚合反应速度曲线上,在丙烯和乙烯分别为10mol％组成处,出现两个最大值。随共聚物中乙烯含量增加(2—10mol％),其熔点和结晶度降低,DSC峰变低、变宽,在乙烯含量达10mol％处出现双峰(128/116℃)反映出无规共聚链出现不同的序列分布。     

Ni-Cu/ZnO双金属催化剂催化CO加氢反应

ｉＣｕ／ＺｎＯ双金属催化剂催化ＣＯ加氢反应王亚权（天津大学化工学院一碳化工国家重点实验室，天津３０００７２）关键词镍，铜，氧化锌，负载型催化剂，双金属催化剂，一氧化碳，加氢分类号Ｏ６４３一种金属担载在载体上，可以产生多种相互作用，如金属载体强相互...     

碳棒电极示波极谱阳极溶出法测定多维元素片中微量铜和锌

采用碳棒电极示波极谱阳极溶出法在同一系统中，直接测定多维元素片中的微量铜和锌。在0.05mol.L^-1,KSCN-0.01mol.L^-1,HCl介质中，铜和锌的溶出峰电位分别为－0．23V（vs.SCE)和－0．90V。铜和锌分别在20－400μg.L^-1及50－800μg.L^-1范围内呈良好的线性关系，平均回收率为96％和98％，此法不用汞工作电极，无污染，具有较好的重复性和准确性。     

载体对CO还原SO2到单质硫铁基催化剂性能的影响

研究了四种载体MgO ,α Al2 O3 ,γ Al2 O3 ,Ce γ Al2 O3 负载Fe催化剂上CO还原SO2 的反应。结果发现 ,以不同载体制备的催化剂上反应的活性和选择性具有相同的顺序 ,即Ce γ Al2 O3 >γ Al2 O3 >α Al2 O3 >MgO。BET表面积测试表明 ,比表面较大的载体有利于提高催化剂的活性 ,而XRD结果证明 ,催化剂的活性大小关键取决于反应过程中是否形成了催化活性相FeS2 ,只有生成FeS2 的催化剂才会在反应过程中表现出活性 ,TPR和TG实验证实 ,催化剂表面氧化还原能力越强越有利于形成FeS2 ,从而在反应过程中表现的活性也越高 ,Ce对γ Al2 O3 的改性一方面促进了反应过程中活性相FeS2 的形成 ,另一方面为反应提供了所需的氧空位 ,使整个反应表现出中间产物机理和氧空位机理的协同效应。     

金属壁与催化层一体化内翅片管状催化剂的研究

开发了内翅片管状金属材料经阳极氧化、封孔处理、催化剂组分负载制备金属壁与催化层一体化催化剂的制备方法。讨论了氧化膜厚度与阳极氧化时间、孔径分布与封孔处理条件，负载量与浸渍时间的关系。探讨了反应温度、孔径分布、氧化膜厚度对催化剂性能的影响，对于具有平均孔半径６￣８ｎｍ，厚度为３６μｍ的催化剂。在反应温度２００℃、空速２４００ｈ＾－１，甲醇摩尔分数０．１的条件下，甲醇脱氢生成一氧化碳的选择性接近１００